4-乙酰吡啶的合成及吸收谱带

简介

4-乙酰吡啶（4-acetylpyridine,4-AP），常温下为无色油状液体，熔点13-16°C，沸点212°C，折射率1.527-1.531，闪点104°C，密度1.095g/cm3，不溶于水，能溶于乙醇、乙醚。该化合物是一种常见的功能性吡啶衍生物，在农业、感光材料、制药和化学工业中可作为添加剂、有机合成试剂、医药中间体等使用[1]。

4-乙酰吡啶的性状

合成

方法一：在-20°C下，将DCM中的DMSO（2mmol，2M）加入到DCM中的MeSiCl3（0.5mmol，0.5M）溶液中。3小时后，将温度降至-78°C。在DCM（0.5M）中缓慢加入1当量酒精。搅拌3小时后，缓慢加入8当量Et3N（2.4M）。将反应混合物加热至室温。用DCM稀释。蒸发有机溶剂。通过快速色谱法纯化残留物4-乙酰吡啶（用石油醚30°C-60°C/乙醚洗脱）[2]。

方法二：在干燥箱中，向装有磁力搅拌棒的8mL小瓶中装入醇底物（1.0mmol）和含有无水甲苯的内标物（4mL）。通过注射器加入AlMe3（9.6μL，0.1mmol），用特氟纶衬里的硅胶隔膜盖住小瓶，搅拌反应0.5小时（尽管10分钟通常就足够了）。以固体形式加入3-硝基苯甲醛（0.45g，3.0mmol）（或更难处理的底物为2,4-二硝基苯甲醛），搅拌所得均匀混合物。在反应过程中，溶液中沉淀出淡黄色固体（硝基醇）。在指定时间后，停止搅拌，用CH2Cl2（20mL）稀释反应物，并用H2O（20ml）淬灭。分离有机层，用1MHCl（20mL）、饱和NaHCO3水溶液（20ml）和H2O（20mL”）洗涤，然后用无水Na2SO4干燥得到标题化合物4-乙酰吡啶[3]。

吸收谱带

4-乙酰吡啶在1800-1300cm-1区间出现五个吸收谱带。其中羰基C=O的伸缩振动谱带（1696.6cm-1）强度最大，非常容易辨认区分。另外四个吸收谱带均归属于吡啶环，位于1594.9cm-1及1556.1cm-1的吸收谱带分别归属于吡啶环的对称伸缩振动、不对称伸缩振动，位于1408.7cm-1及1361.91cm-1的吸收谱带均归属于吡啶环的面内弯曲振动伸缩振动谱带，强度较大且相近[1]。

参考文献

[1]陈慧敏. 4-乙酰吡啶和2-乙酰噻唑的溶剂效应研究[D]. 浙江工业大学, 2016.

[2]Wang, Yuanxun; et al. Methyltrichlorosilane as an Effective Activation Agent for Swern Oxidation. Synthetic Communications (2014), 44(20), 2961-2965.

[3]Graves, Christopher R.; et al. Efficient and selective Al-catalyzed alcohol oxidation via Oppenauer chemistry. Journal of the American Chemical Society (2006), 128(39), 12596-12597.