3-碘三氟甲苯的偶联和硼化反应

3-碘三氟甲苯，英文名为3-Iodobenzotrifluoride，常温常压下为无色至浅橙色透明液体，具有较高的化学反应活性，它不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷等。3-碘三氟甲苯的化学反应活性主要集中于其结构中的碘原子，它可在过渡金属钯催化的作用下和芳基硼酸，格式试剂和有机锌试剂发生交叉偶联反应，在有机化学方法学基础研究领域中有着较好的应用。

偶联反应

3-碘三氟甲苯可在金属钯和铜催化剂的作用下和末端炔烃类物质发生交叉偶联反应得到相应的内炔烃类衍生物。

图1 3-碘三氟甲苯的偶联反应

在一个干燥的反应烧瓶中将3-碘三氟甲苯（20 g, 73.5 mmol）在干燥四氢呋喃（200 mL）中的溶液缓慢地加入Pd(PPh3)2Cl2 （1.3 g, 0.18 mmol）和CuI （0.35 g, 0.18 mmol）。的混合物中。然后将上述反应混合物用氮气进行置换以除去反应体系中的空气，将所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约20分钟。然后往上述反应混合物中缓慢地加入丙炔醇（4.9 g, 88.2 mmol），再加入三乙胺（8.9 g, 88.2 mmol）。由此产生的放热反应将混合物的温度提高到约40℃，并通过外部加热保持2小时，然后将反应混合物搅拌过夜。反应结束后将混合物冷却至室温，用乙醚（200 mL）稀释反应混合物并通过Celite垫过滤。所得的滤液用盐水（200 mL）洗涤，然后将所得的有机层分离出来并将其在硫酸钠上干燥，所得的滤液在减压进行浓缩以去除溶剂。所得的粗产物经硅胶柱层析法纯化（200 g硅胶，10-50%乙酸乙酯/庚烷梯度洗脱）即可得到目标产物分子。[1]

硼化反应

在一个经过烘箱干燥的施伦克管中加入氟化铯（228 mg, 1.5 mmol， 3当量）和联硼酸频哪醇酯（254 mg, 1 mmol， 2当量），所得的反应混合物在氩气气氛下，依次加入新鲜蒸馏的DMSO （0.4 mL）、3-碘三氟甲苯（0.5mmol）和吡啶（0.4 ~ 1等量）。将反应混合物加热至105℃并氩气搅拌2 h，反应结束后将所得的反应混合物冷却至室温，所得的反应粗体系通过乙酸乙酯和水进行萃取，分离出有机层并将其在真空下进行浓缩处理以除去有机溶剂，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到3-碘三氟甲苯硼化的目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Dell'Acqua, Monica; Organic and Biomolecular Chemistry,2014,12,8019-8030

[2] Pinet, Sandra; Synthesis,2017,49,4759-4768.