四氢噻喃-4-酮1,1-二氧化物的制备与缩合反应

四氢噻喃-4-酮1,1-二氧化物，英文名为1,1-Dioxo-tetrahydro-thiopyran-4-one，常温常压下为白色至类白色结晶固体，它不溶于水但是可溶于醇类有机溶剂。四氢噻喃-4-酮1,1-二氧化物可由四氢噻喃4-酮在适当的氧化剂的作用下通过氧化反应制备得到，该物质主要用作电池电解液的合成原料，在电池的研究开发领域中有着较好的应用。

制备方法

有研究报道了四氢噻喃-4-酮1,1-二氧化物的合成方法，该合成方法属于电池电解液的技术领域。具体的合成操作为在5℃～0℃条件下，向四氢噻喃4-酮的乙酸乙酯溶液中，加入吡啶，然后将所得的反应混合物缓慢地升温至20-30℃，然后在搅拌的条件下向其中缓慢地加入过氧乙酸，所得的反应混合物继续搅拌反应大约12h。反应结束后将所得的反应混合物用水淬灭，然后将其冷却至10℃～0℃，通过过滤收集沉淀物，然后用乙酸乙酯洗涤所得的沉淀物，所得的滤液在减压下进行干燥处理即可得到四氢噻喃-4-酮1,1-二氧化物。值得说明的是该报道的合成方法简单，得到的甲烷二磺酰氟收率高，纯度高，水分少。[1]

缩合反应

图1 四氢噻喃-4-酮1,1-二氧化物的缩合反应

将LiHMDS （1.0 M THF, 1.2 g, 7.4 mmol）在N2气氛下滴入溶解于无水四氢呋喃 （10 mL）中的2-（二氧磷酰）乙酸乙酯（1.5 g, 6.7 mmol）溶液中。然后将所得的反应混合物在0℃下搅拌反应大约30 min，往上述反应混合物中缓慢地加入四氢噻喃-4-酮1,1-二氧化物（1 g, 6.7 mmol）。然后将所得的反应混合物缓慢地加热至室温，并在室温下搅拌反应大约1.5 h。反应结束后将所得的反应混合物用乙酸乙酯（200 mL）稀释反应，用水（100 mL）洗涤有机层，用无水硫酸钠干燥有机层，过滤浓缩。所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子（570毫克，41%），其为白色固体。[2]

参考文献

[1] 闫彩桥,苗强强等.四氢噻喃-4-酮1,1-二氧化物的合成方法:CN201811573449.1[P].

[2] Kazmierski, Wieslaw M.; Journal of Medicinal Chemistry,2014,57,2058–2073.