FMOC-L-炔丙基甘氨酸的合成方法

简介

FMOC-L-炔丙基甘氨酸是一种重要的有机化合物，是一种氨基酸衍生物。结构中包含羧基和碳碳基团。通常其室温下呈现白色固体，不溶于水，易溶于有机溶剂。

FMOC-L-炔丙基甘氨酸的性状

合成

方法一：将Fmoc-L-Pra-OH（2.0 g，17.7 mmol）溶解在10%K2CO3水溶液（w/v）（10 ml）和二恶烷（15 ml）的混合物中，冷却至0°C。在30分钟内滴加溶解在二恶烷（15ml）中的Fmoc琥珀酰亚胺（6.56g，19.5mmol）。搅拌混合物4.5小时，加入H2O（100ml）。用EtOAc（100ml）洗涤混合物。用硫酸缓冲液（100ml）酸化水层，用EtOAc（3×100ml）萃取。用H2O（3×50ml）、饱和盐水（3×50ml）洗涤合并的有机相，干燥（Na2SO4），过滤并真空浓缩。将粗产物从EtOAc中重结晶得到标题化合物FMOC-L-炔丙基甘氨酸[1]。

方法二：将（S）-炔丙基甘氨酸（102mg，0.91mmol）和Na2CO3（107mg，1.01mmol）在H2O（1.5mL）中的混合物滴加到搅拌的Fmoc-琥珀酰亚胺在二恶烷中的溶液中，在冰中冷却至8摄氏度。将溶液温热至室温过夜，24小时后倒入水中。用DCM（2x）萃取溶液，合并有机部分，洗涤，干燥（MgSO4）并真空浓缩。从Et2O/己烷中重结晶得到50（159 mg，0.48 mmol，57%）FMOC-L-炔丙基甘氨酸。Rf=0.17（乙酸乙酯/庚烷，1/1）[2]。

方法三：在烧瓶中加入聚（低聚（乙二醇）丙烯酸酯）（200 mg）、溴化铜（21 mg，0.14 mmol）和2 mL四氢呋喃。用隔膜盖住烧瓶。用干燥氩气吹扫溶液5分钟。用脱气注射器通过隔膜向混合物中加入溶解在3 mL脱气四氢呋喃中的4,4′-二（5-壬基）-2,2′-联吡啶（119 mg，0.29 mmol），混合物变为均匀的棕色/深红色溶液。通过微升注射器将官能炔烃衍生物（0.29mmol）加入混合物中（只有炔烃是液体，反应开始时的固体炔烃与CuBr一起）。在室温下搅拌反应混合物24小时。反应后，将混合物在四氢呋喃中稀释。将混合物通过一个短硅胶柱，以去除铜催化剂。用过量去离子水稀释四氢呋喃溶液。通过用纯水透析来净化产品。通过旋转蒸发去除水分得到标题化合物FMOC-L-炔丙基甘氨酸[3]。

参考文献

[1]Lutz, Jean-Francois; et al. Combining ATRP and "Click" Chemistry: a Promising Platform toward Functional Biocompatible Polymers and Polymer Bioconjugates. Macromolecules (2006), 39(19), 6376-6383.

[2]utz, Jean-Francois; et al. Combining ATRP and "Click" Chemistry: a Promising Platform toward Functional Biocompatible Polymers and Polymer Bioconjugates. Macromolecules (2006), 39(19), 6376-6383.

[3]Lutz, Jean-Francois; et al. Combining ATRP and "Click" Chemistry: a Promising Platform toward Functional Biocompatible Polymers and Polymer Bioconjugates. Macromolecules (2006), 39(19), 6376-6383.