4-戊烯-1-醇的合成

简介

4-戊烯-1-醇是一种淡黄色液体，是一种含有碳碳双键和羟基的有机小分子。其特殊的烯醇结构让4-戊烯-1-醇有更高的反应活性，可以参与多种化学反应，包括氧化和加成。

4-戊烯-1-醇的性状

合成

方法一：将合适的叔丁基醚（1.0 mmol）溶解在MeOH（1.0 mL）中，并加入Er（OTf）3（0.10 mmol，61.40 mg，10 mol%）。将混合物放入Anton Paar的0.3-3mL玻璃瓶中，用紧密的PEEK螺钉杯密封，并采用可靠的PTFE密封。混合物在Anton Paar的Synthos 3000仪器中反应45分钟，该仪器配备有64 MG5转子和IR探头作为温度的外部控制，固定在80°C的温度值上。完成后，用Et2O（10 mL）稀释混合物，用H2O（3 x 10 mL）洗涤Et2O相。将Et2O相干燥（Na2SO4），过滤，然后在真空下蒸发，得到纯产物4-戊烯-1-醇。CH2=CH（CH2）3OH（10），产率100%[1]。

方法二：在室温下，将Boc-苯丙氨酸（1f；123mg，0.46mmol）的无水THF（2ml）溶液滴加到搅拌的DCC（120mg，0.58mmol）的含水THF（5ml）溶液中，搅拌混合物3小时。加入硼氢化锂（30mg，1.4mmol），一旦初始起泡消退，搅拌混合物16小时，然后用碳酸氢钠水溶液淬灭。过滤混合物，用乙酸乙酯（10ml）洗涤滤饼。分离有机相，用另外的乙酸乙酯（10ml）萃取水相。将合并的有机相干燥（MgSO4），减压浓缩，残余物通过硅胶色谱法在乙酸乙酯-己烷（1:4）中纯化，得到4-戊烯-1-醇（72mg，63%）[2]。

方法三：将商业级1,3-双（二苯基膦基）丙烷氯化镍（II）（Ni（dppp）Cl2，0.0300 mmol）加入配有搅拌棒的烘干13x100试管中。用隔膜密封试管。用氮气吹扫试管约十分钟。通过注射器向反应混合物中加入四氢呋喃（THF，1.0 mL），然后在22°C下逐滴加入商业级二异丁基氢化铝（dibal-H，232μL，1.30 mmol）（加入dibal-H时会产生气体）。将所得黑色溶液冷却至0°C（冰浴）。在五分钟内缓慢向反应混合物中加入苯乙炔（110μL，1.00 mmol）（请注意，反应是放热反应）。将所得黑色溶液加热至22°C。将得到的黑色溶液再搅拌两个小时。用注射器取出一份反应混合物。在0°C（冰浴）下，通过将加入饱和罗谢尔盐水溶液（酒石酸钠钾；1.0 mL）中淬灭反应混合物。在0°C下搅拌反应混合物30分钟。用Et2O（1.0 mL x 3）洗涤水层。将合并的有机层通过无水MgSO4塞。真空浓缩合并的有机层。在0°C（冰浴）下，将剩余的反应混合物逐滴加入D2O。将所得混合物在0°C下再搅拌30分钟。真空浓缩合并的有机层得到终产物4-戊烯-1-醇[3]。

参考文献

[1]Antonio; et al. An eco-sustainable erbium(III) triflate catalyzed formation and cleavage of tert-butyl ethers. Synthesis (2011), (1), 73-78.

[2]Nagoya University, A National Univ. Corp. Of Jp

United States, US20050203317 A1 2005-09-15. Method of removing allyl series protecting group using novel ruthenium complex and method of synthesizing allyl ethers.

[3]Murakami, Hiromi; et al. Facile and Selective Deallylation of Allyl Ethers Using Diphosphinidenecyclobutene-Coordinated Palladium Catalysts. Journal of Organic Chemistry (2004), 69(13), 4482-4486.