9-溴-10-(2-萘基)蒽的应用与合成

介绍

9-溴-10-(2-萘基)蒽的化学式为C14H8Br2，外观为淡黄色结晶。

图一 9-溴-10-(2-萘基)蒽

应用

有机发光二极管(OLED)因其可视角度大、电压低、耗能低及可折叠等诸多优势，被誉为21世纪的明星平板显示器，也被成为未来的终极显示器。在众多的发光材料中，蓝光材料由于其寿命及效率问题影响着整个面板的发展，而对于蓝光材料而言，蒽系化合物是其理想的合成片段。9-溴-10-(2-萘基)蒽可以广泛用于有机发光二极管。

合成

现有合成的缺点

第1种方法是9,10‑二溴蒽的选择性单一萘环化修饰(见如下反应式)，采用经典的Suzuki偶联的方式实现C‑C键的构建，但是对于二溴化合物而言，选择性溴保留难度大，也加剧了后续提纯难度及收率。

图二 9-溴-10-(2-萘基)蒽的合成

新合成方法

室温条件下，在100mL的四口烧瓶内加入8.91g的精蒽 (Mr＝178.23，99％，0.05mol)、10.33g的2‑萘酸(Mr＝172.18，99％，0.06mol)、6.17g的溴化钠(Mr＝102.89，99％，0.06mol)、16.11g的四叔丁基十二烷基磺酸铵(Mr＝322.37，99％，0.05mol)，再加入40mL的六氟异丙醇；然后，将铂电极及石墨电极插入液面以下，充当阴极和阳极，调整电流15mA，反应10h，薄层色谱分析(TLC)监测；反应结束后，过滤加入水(100mL的)及乙酸乙酯(200mL的)萃取，有机层脱溶得到粗品以二氯乙烷重结晶得到18.18g的9‑溴‑10‑(2‑萘基)蒽，收率95.2％[1]。该合成方法采用商业可得、廉价的蒽、β‑萘甲酸为基础反应原料，采用绿色、无氧化剂的电催化体系，一锅法实现自由基引发下的芳基化‑溴化‑芳构化过程，选择性好；利用电催化就能够实现单电子转移过程，得到溴自由基，随后发生HAT(氢原子转移机制)过程，脱羧过程得到β‑萘自由基，然后与蒽加成后互变后氧化得到苄基正离子，随后捕获溴，最后脱氢实现芳构化过程，得到9-溴-10-(2-萘基)蒽。

图三 9-溴-10-(2-萘基)蒽的合成2

参考文献

[1]吴忠凯,朱叶峰,杨修光,等.一种9-溴-10-(2-萘基)蒽的合成方法[P].江苏省:CN202210410984.5,2024-01-26.