辛基-beta-D-硫代吡喃葡萄糖苷的合成

前言

目前，与已知的烷基糖苷的纯糖苷相比，硫代烷基糖苷的制备、物化性质以及应用的研究较少。由于硫代糖苷是一类与其他烷基糖苷有同样优异性能的糖基表非离子型面活性剂，在科学、生命以及功能材料方面的有潜在的应用价值。本文以由可再生原料如大豆、玉米及淀粉水解的葡萄糖为原料，经过乙酰化保护后，在三氟化硼乙醚络合物的催化作用下，与硫醇进行偶联反应，将得到的混合产物纯化后脱去乙酰基保护，合成了辛基-beta-D-硫代吡喃葡萄糖苷。辛基-beta-D-硫代吡喃葡萄糖苷不溶于水，但是在水与乙醇混合比为1:1时具有良好的溶解性。

制备方法

S1：在室温下向250mL的单口圆底烧瓶中分别加入20.0g(51.28mmol)五乙酰基葡萄糖和80mL经过4Å分子筛干燥过的二氯甲烷，并搅拌至全乙酰化葡萄糖全部溶解后，加入辛硫醇9.0g(61.54mmol)。在冰水浴的条件下，将32.36mL(256.41mmol)催化剂BF3•Et2O快速滴加进去，待10min后撤去冰水浴，然后移至40℃油浴锅中回流反应约2h。用TLC(V_石油醚：V_乙酸乙酯=5:1)检测反应程度。待反应结束后，将反应液用用饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，用二氯甲烷进行萃取，有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，减压浓缩有机相，最后采用柱层析分离(V_石油醚：V_乙酸乙酯=13:1)，以及浅黄色的中间产物辛基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-硫代吡喃葡萄糖苷(产率37%，9.1g)。

S2：在室温下向250mL单口圆底烧瓶加入中间产物辛基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-硫代吡喃葡萄糖苷9.1g(19.09mmol)与无水甲醇80mL， 待中间化合物溶解完全后，边搅拌边滴加质量分数比为15%的CH3OH/CH3ONa溶液，调节反应液的pH=9-10。待反应约1个小时后用TLC(V_乙酸乙酯：V_甲醇=10:1)检测反应程度。结束反应后用醋酸调节反应液的pH至中性。最后减压浓缩后经柱层析(V_石油醚：V_乙酸乙酯=1:1)分离得到白色固体状目标产物辛基-beta-D-硫代吡喃葡萄糖苷(产率88.6%，5.2g)。

参考文献

[1]李吉平. 烷基-四 （乙氧基） -β-D-吡喃葡萄糖苷及烷基-α-D-硫代葡萄糖苷的合成及性能研究[D]. 湖南:湘潭大学,2021.