N,N-二甲基-间甲基苯胺的制备与应用

甲基取代的胺广泛存在于天然产物中，并且在大化工、精细化工、药物和染料等方面有着重要的应用。其中，N,N-二甲基-间甲基苯胺是一种无色液体，具有特殊的芳香气味。它常用作固化剂、催化剂和抑制剂。在涂料、胶黏剂和油漆中，它可以作为固化剂，控制聚合反应的速率和固化速度。

制备方法

在10mL舒伦克(Schlenk)管中加入活性炭负载铂催化剂(Pt/C，0.06mg铂，0.0003mmol，0.1mol%)，抽真空换氩气后，加入溶剂(甲苯)1mL。在氩气保护下，向上述体系中，分别连续依次加入苯硅烷(78.9mg，0.75mmol)、N-甲基间甲苯胺(36.4mg，0.3mmol)和甲酸(27.6mg，0.6mmol)。整个反应体系在80℃下搅拌进行反应，反应时间为15小时。反应结束后，向体系中加入乙酸乙酯3mL稀释，以氢氧化钠水溶液(3mol/L，3mL)淬灭反应，乙酸乙酯(3X10mL)萃取，分离出有机相后，用无水Na2SO4干燥，过滤，旋转蒸发除去溶剂。残留物经乙酸乙酯/石油醚=1:100混合溶剂柱层析，分离纯化得到目标产物N,N-二甲基-间甲基苯胺28.0mg，产率69%^[1]。

应用

专利CN201510067478.0用较低价格和易操作的方法合成了一种吡啶基硼前配体，即硼烷吡啶前配体，其与铱催化剂作用，可以从简单的芳香烃化合物通过直接的碳氢键转化来制备多种芳基硼酸酯化合物，其中实施例2制备了毫克级别的3-甲基-5-氮，氮-二甲基苯硼酸频哪醇酯，步骤如下：氮气环境下，在反应瓶中加入N,N-二甲基-间甲基苯胺(67.6mg，0.5mmol)，联硼酸频哪醇酯(126.9mg，0.5mmol)，1,5-环辛二烯甲氧基铱二聚体(3.4mg，0.005mmol，1%)，硼烷吡啶前配体(4.0mg，0.01mmol，2%)及环戊基甲基醚(1mL，N,N-二甲基-间甲基苯胺的反应浓度为0.5mol/L)，100℃下反应24h；反应完后旋蒸(20~40℃)除去溶剂(环戊基甲基醚)，用柱层析(使用200~300目规格的硅胶，硅胶与待纯化物质量比50~100:1，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯，体积比20~50:1)的方法纯化产品，得到无色目标产物(126mg，96%)^[2]。

专利CN202110303859.X介绍了一种通过以甘氨酸衍生物为原料，催化剂三氯化铝控制反应进程得到非对称偕二芳基乙酸酯类化合物的方法，其中实施例10关于2-(4-(二甲基氨基)-2-甲基苯基)-2-(2,4,6-三甲氧基苯基)乙酸乙酯的合成，在5ml烧瓶中，将94mg(0.25mmol)2-((4-甲氧基苯基)氨基)-2-(2,4,6-三甲氧基苯基)乙酸乙酯溶于2mL乙醇，然后依次加入68mg(0.50mmol)N,N-二甲基-间甲基苯胺、168ul(0.5mmol)3M HCl、13.3mg(0.1mmol)三氯化铝，80℃回流反应。然后减压蒸除溶剂乙醇，二氯甲烷/水萃取，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，柱层析(石油醚谜/乙酸乙酯=5:1)得到80mg无色液体产品产品，产率83%^[3]。

参考文献

[1]湖北工程学院. 一种胺和亚胺氮甲基化的制备方法及应用:CN201610097420.5[P]. 2019-02-26.

[2]西安交通大学. 硼烷吡啶前配体及其制备方法和应用以及制备芳基硼酸酯的方法:CN201510067478.0[P]. 2016-06-29.

[3]苏州大学. 一种非对称偕二芳基乙酸酯类化合物的制备方法:CN202110303859.X[P]. 2023-05-05.