二硫代氨基甲酸铵的合成与应用

介绍

二硫代氨基甲酸铵的化学式为CH6N2S2，外观为黄色晶体，可溶于水，具有吸湿性。

图一 二硫代氨基甲酸铵

合成

一个500ml的三颈圆底烧瓶配备了气体分散管、温度计、与氯化氢洗涤装置的连接和磁力搅拌棒。将二硫化碳（8.75 g）和四氢呋喃（125 mL）装入烧瓶中，将搅拌的内容物冷却至5-10°C。在5-10°C下，在1.5小时内将5.25克氨鼓泡到反应混合物中。在此之后，可以看到氨在洗涤器溶液中冒泡，表明反应结束。在反应过程中，反应烧瓶中形成黄色固体。将反应混合物在30分钟内温热至室温，过滤收集固体，用乙醚（2 x 70mL）洗涤。将黄色固体放入Buchi烧瓶中，在40°C下在旋转蒸发器上干燥，得到淡黄色固体产物二硫代氨基甲酸铵（10.5 g，82.9%收率）[1]。

图二 二硫代氨基甲酸铵的合成

在不断搅拌下加入400克（1.2摩尔）硝酸铅在800毫升水中的溶液。硫化铅以重棕色沉淀物的形式分离出来。将水加热至60°C以熔化浮到表面的产物十八碳-1,18-二异硫氰酸酯。过滤十八碳-1,18-二异硫氰酸酯，冷却固化，用水洗涤，干燥。将上述获得的二硫代氨基甲酸铵溶解在800mL水中，并转移到5L圆底烧瓶中[2]。

图三 二硫代氨基甲酸铵的合成2

应用

将100.05g（0.40mol）化合物5-（2-溴乙酰基）噻吩-2-甲酰胺加入500ml无水甲醇中，将温度降至0-10°C，缓慢滴加二硫代氨基甲酸铵的DMF溶液（57.74g（0.52mol）溶解在400ml DMF中）。滴加完成后，将温度升至60-70°C，并保持反应3小时。反应完成后，将温度降至0-10°C，加入400ml水，搅拌混合物进行结晶。过滤后，用150ml水和150ml无水甲醇冲洗滤饼，并在60°C下干燥，得到目标化合物5-（2-巯基-4-噻唑基）噻吩-2-甲酰胺（87.61g，黄色固体），产率为89.64%[3]。

图四 二硫代氨基甲酸铵的应用

参考文献

[1]ZHANG ,Zaihui.QUINAZOLINE DERIVATIVES AS TAM FAMILY KINASE INHIBITORS[P].US2014066467,2015-05-28.

[2]Brenden W C ,D. G P.POLYTHIOUREA COMPOSITIONS AND METHODS OF USE[P].US201414291124,2015-12-03.

[3]冯谦,严智,李志国,等.一种盐酸阿罗洛尔的制备方法[P].北京市:CN201910710712.5,2021-02-02.