2-巯基苯并恶唑的合成

介绍

2-巯基苯并恶唑(MBO)对铜的腐蚀具有显著的缓蚀作用，可通过与一价铜的化学作用形成缓蚀膜，其中，MBO中的N和S原子起到较重要的作用[1]。分子式为C7H5NOS，外观为白色-极淡的黄色晶体粉末。

图一 2-巯基苯并恶唑

合成

加入15毫升乙醇、3毫升水、10毫摩尔邻氨基酚、10毫摩尔二硫化碳、10毫摩尔氢氧化钾。反应温度为80°C的溶剂，将混合物加热回流3小时。加入少量沸石，趁热过滤。将滤液加热至70°C，倒入装有10毫升温水的烧杯中。温水的温度为60-70°C，加入1.5-2mL乙酸后，将烧杯放入冰水中冷却沉淀物。白色透明针状晶体，过滤和干燥后，以81%的收率获得1.23g 2-巯基苯并恶唑[2]。

图二 2-巯基苯并恶唑的合成

将2-氨基苯酚（1.0 mmol）、K2CO3（3.0 mmol）溶解在装有磁力搅拌棒和隔膜的干燥管中的DMF（3 mL）中。搅拌混合物5分钟，然后加入TMTD（0.6mmol）。然后将反应混合物在120°C下加热，并通过TLC进行检查，直至原料完成（约12小时）。将反应冷却至室温，然后用饱和NH4Cl溶液淬灭，用乙酸乙酯萃取，用无水Na2SO4干燥，真空蒸发。残余物通过快速柱色谱纯化，得到所需产物2-巯基苯并恶唑[3]。

图三 2-巯基苯并恶唑的合成2

苯并恶唑119.12 mg（1.0 mmol）和1,3-丙二硫醇325μL（3.0 mmol），氢氧化钾280.55 mg（5.0 mmol），3 mL DMSO，置于配有磁力搅拌棒的反应管中。用氩气密封混合物，加热并搅拌，在130°C的油浴中反应12小时。反应完成后，将反应溶液转移到带水洗的分液漏斗中，加入适量稀硫酸，将水相的pH值调节至1-3，用乙酸乙酯萃取有机相，用无水硫酸镁转移上层有机相。干燥。减压倾析混合物并进行柱色谱，得到棕色固体产物2-巯基苯并恶唑（140mg）。收率为92.6%[4]。

图四 2-巯基苯并恶唑的合成3

参考文献

[1]严川伟,何毓番,林海潮,等.2-巯基苯并恶唑(MBO)在铜表面缓蚀膜研究[J].中国腐蚀与防护学报,1999,(06):47-51.

[2]陈万通.以固体三光气为氯化剂从邻氨基苯酚制备2-氯苯并噁唑和2,6-二氯苯并噁唑的方法[P].重庆:CN201810932026.8,2018-11-13.

[3]Phenols; Findings from Wuhan Institute of Technology Update Understanding of Phenols (Selective synthesis of 2-aminobenzoxazoles and 2-mercaptobenzoxazoles by using o-aminophenols as starting material)[J].Chemicals & Chemistry,2017,473-.

[4]刘亚军,薛宏宇,敬冰,等.一种基于1,3-丙二硫醇作为巯基来源合成2-巯基苯并噁(噻)唑类化合物的制备方法[P].辽宁:CN201810601643.X,2018-09-14.