3-二乙胺基丙胺的合成与应用

介绍

3-二乙胺基丙胺的分子式为C7H18N2，外观为无色液体，它可以作为溶剂、萃取剂及有机合成中间体。

图一 3-二乙胺基丙胺

合成

首先向100 ml烧瓶中装入18.25 g无水二乙胺（0.25 mol）和10 g THF，并在冷却（4°C）的同时滴加5.6 g丙烯醛（0.1 mol）在10 g THF中的溶液。将混合物装入160ml高压釜中；加入0.6g Ra-Co（THF洗涤），关闭高压釜，然后加入8.5g氨（0.5mol）。将高压釜加热至80°C，达到所需的反应温度后，注入H2至60巴。6小时后，通过气相色谱分析发现，已形成87%的所需3-二乙胺基丙胺产物。未发现3-甲基哌啶[1]。

图二 3-二乙胺基丙胺的合成

应用

在搅拌下将3-二乙胺基丙胺的甲醇溶液（2.2479 g，0.0220 mol）加入到2,3-二氯-1,4-萘醌的甲醇溶液中，并在室温下继续搅拌4小时。使用硅胶铝片，以乙酸乙酯和石油醚的混合物为流动相，通过TLC监测反应。反应完成后，过滤形成的固体，用50%乙酸乙酯和石油醚洗涤。然后将固体悬浮在水中，加入碳酸钾中和。最后，通过柱色谱法纯化固体产物，得到黄色晶体的纯化合物2-氯-3-{[3-（二乙氨基）丙基]氨基}萘-1,4-二酮。产物使用1H和13C NMR和质谱技术进行表征。产量：71%[2]。

图三 3-二乙胺基丙胺的应用

将5.00克（11.0毫摩尔，1.0当量）化合物4-（3,3,4,4,5,5,5-七氟-2,2-双（三氟甲基）戊基）苯甲酸、0.14克（1.1毫摩尔，0.1当量）DMAP和3.15克（16.5毫摩尔，1.5当量）1-乙基-3-（3-二甲氨基丙基）-碳二亚胺盐酸盐（EDCI）依次加入100毫升夹套反应管中。经过三次气体交换后，在冰水浴下加入50.0 mL无水二氯甲烷并搅拌10分钟。向系统中滴加1.8 mL（16.5 mmol，1.5当量）3-二乙胺基丙胺，滴加后使系统反应至室温。通过TLC监测反应，5小时后反应完成。依次用去离子水和饱和盐水洗涤系统。将有机相用无水硫酸钠干燥，过滤除去溶剂。通过柱色谱法分离最终混合物，得到5.91g 95%的含氟中间体化合物N-（3-（二乙氨基）丙基）-4-（3,3,4,4,5,5,5-七氟-2,2-双（三氟甲基）戊基）苯甲酰胺[3]。

图四 3-二乙胺基丙胺的应用2

参考文献

[1]Tazarki H ,Zeinyeh W ,Esvan J Y , et al.New pyrido[3,4- g ]quinazoline derivatives as CLK1 and DYRK1A inhibitors: synthesis, biological evaluation and binding mode analysis[J].European Journal of Medicinal Chemistry,2019,166304-317.

[2]Kosiha A ,Parthiban C ,Elango P K .Metal(II) complexes of bioactive aminonaphthoquinone-based ligand: synthesis, characterization and BSA binding, DNA binding/cleavage, and cytotoxicity studies[J].Journal of Coordination Chemistry,2018,71(10):1560-1574.

[3]姜标,林超,邢萍. 一种两性型含氟表面活性剂及其制备方法与应用[P].上海市:CN201711244212.4,2019-06-07.