N,N-二乙基氯甲酰胺的合成方法

简介

N,N-二乙基氯甲酰胺是一种透明的液体，易溶于大多数有机溶剂。其分子中含有一个酰氯和一个酰胺基团。N,N-二乙基氯甲酰胺对水分和空气较为敏感，一般将其密封保存在低温（2-8°C冰箱中）和干燥的环境中，保证其稳定性和安全性。

N,N-二乙基氯甲酰胺的性状

合成方法

方法一：在装有回流冷凝器和搅拌器的1升反应烧瓶中，将二硫化四烷基秋兰姆（0.47摩尔）的二氯甲烷（800毫升）和氯气（130克）溶液在6-8小时内鼓泡到所得悬浮液中，在冰浴中将反应物质保持在24-26°C的温度。加入一半氯后，四烷基秋兰姆二硫化物溶解成澄清的红棕色溶液。在加入四分之三的氯后，由于游离硫的形成，溶液变得浑浊。在氯化完成时，由于形成磷铵盐（N，N-二烷基二氯甲烷氯化铵），反应物变成稠浆。再搅拌20分钟后，在2-3小时内加入饱和碳酸氢钠溶液（2g溶于15ml水中）。加入碳酸氢钠后，沉淀物消失，硫以粘性糊状物的形式从物质中分离出来。分离二氯甲烷层并在大气压下蒸馏。将残余物质转移到100ml蒸馏瓶中，在减压（10mm Hg）下蒸馏。N,N-二乙基氯甲酰胺的总收率在85%至90%之间。收率90%[1]。

方法二：向0°C下干燥的CH2Cl2（22 mL）中的三光气（9.13 mmol）中缓慢加入仲胺（23 mmol）和吡啶（3.77 mL，50 mmol）的干燥CH2Cl2（11 mL）溶液。将混合物在室温下搅拌30分钟，然后加入0.1N HCl（21.5mL）。分离有机层，用MgSO4干燥，过滤并浓缩，得到氨基甲酰氯。二乙基氨基甲酰氯2e。化合物2e由二乙胺Ie（程序A）以80%的收率获得，为无色油状物N,N-二乙基氯甲酰胺。1H NMR（200 MHz，CDCl3 ppm 3.5-3.4（m，4H，H-2），1.3-1.2（m，6H，H-3）；13C核磁共振（75 MHz，CDCl3）ppm 146.9，45.67+44.39，13.66+12.78；MS（EI+）：m/z72（[m-COCl]，100），135（m，50）[2]。

参考文献

[1]Yissum Research Development Company of the Hebrew University of Jerusalem Ltd.; Bar Ilan University. Indole derivatives as cholinesterase inhibitors and their preparation, pharmaceutical compositions and use in the treatment of diseases. World Intellectual Property Organization, WO2013150529 A2 2013-10-10.

[2]Adeppa, K.; et al. Development of an improved method for conversion of thiuram disulfides into N,N-dialkylcarbamoyl halides and derivatives. Synthetic Communications (2011), 41(2), 285-290.