1,5-环辛二烯的一种生产工艺

在工业上，1,5-环辛二烯主要用途是制取尼龙8辛二酸、辛烯二酸、耐低温增塑剂、聚酰胺纤维的单体、工程塑料、环氧树脂的活性稀释剂、乙丙橡胶第三单体、阻烯剂等。1954年，Reed首先报道了丁二烯环化二聚合成1,5‑环辛二烯(COD)，随后Scuers和Sekul于1961年提出的实验方法，收率较低，在126℃下反应可以给出17％的收率。至1962年，Wilke和Muller等发现以Ni‑Al‑P体系作催化剂，收率可达90％以上。但是现有的方法中基本是采用釜式反应器，难以控制反应温度，导致反应的选择性较差，进而延长了反应时间。

生产工艺

以丁二烯为原料环化制备1,5‑环辛二烯，保持反应时间、催化剂不变，单一改变反应温度为92±2℃对产品COD含量、丁二烯转化率的影响；具体步骤如下：

(1)催化剂配置釜抽真空，抽真空将溶剂计量釜内甲苯抽入催化剂配置釜中，控制水分<350ppm。

(2)抽真空至‑0.09mpa，氮气破空置换，重复3遍，置换完成后保持体系内有少量氮气流，开加料球阀加入3kg乙醇，关闭加料阀门，催化剂配置釜开低温水，开搅拌。

(3)将计量罐内28kg(35L)30％三乙基铝缓慢加入催化剂配置釜中(分批加入，一般为三次)，控制反应温度在35℃以下，滴加30％三乙基铝时注意观察温度压力变化，压力超过0 .02MPa时则缓慢开启催化剂配置釜上的排压阀卸压，温度达到30℃时停止滴加三乙基铝。

(4)滴加30％三乙基铝完毕后，搅拌10分钟后停止搅拌，在氮气保护下将9kg P催化剂和1.5kg Ni催化剂及10kg甲苯(溶剂)的混合液缓慢加入催化剂配置釜中，加完后开搅拌，注意温度压力变化(执行步骤3上泄压操作)，搅拌20分钟。

(5)将催化剂配置釜中配置好的催化剂放入反应釜中。

(6)用泵向丁二烯滴加罐中分两次打入丁二烯1500kg。

(7)开屏蔽泵打循环(第一次反应投料时反应釜中打入400L甲苯保证物料在体系内能够循环)。

(8)向反应釜中加入丁二烯(前四批每次加丁二烯150Kg。

(9)缓慢升温至85℃，反应放热，根据放热程度调整列管反应器循环水降温，控制反应温度<94℃(严格控制)，当反应压力降至0.2MPa(严格控制压力)以下可间歇式滴加入丁二烯，每次控制加入量为150kg或180kg。

(10)丁二烯加入总量在1500kg时，停止加入丁二烯，保证反应温度92±2℃，保温3小时取样分析，反应结束开降温水降温至40℃，压力在0.1MPa时准备出料收集1,5‑环辛二烯。

分析结果：反应液中1,5‑环辛二烯的含量为86.5％，4‑乙烯基环己烯(VCH)的含量为9.1％，三聚物含量为4.4％。丁二烯转化率为87.7％。

参考文献

[1]山东广浦生物科技有限公司. 丁二烯环化制备1,5-环辛二烯的方法:CN201610783738.9[P]. 2021-06-04.