3-苯丙酸乙酯的合成方法

简介

3-苯丙酸乙酯是一种无色透明或略带油性的液体，在常温常压下稳定存在。其分子式为C11H14O2，分子量为178.23，密度低，沸点适中。该化合物不溶于水，但可溶于多种有机溶剂，如氯仿、DMSO（微量）、甲醇等，具有良好的溶剂混溶性。

3-苯丙酸乙酯的性状

合成方法

方法一：将20 ml溶剂（巴豆和肉桂酸乙酯，巴豆和桂皮醛）、底物（10 mmol）和催化剂TGAP Pd（PPh3）41.0%Pd（0.5 g，4.70×10-5 mol Pd）填充到250 ml玻璃高压釜中。所含空气被H2置换，然后压力增加到2.5巴。将反应混合物加热至60°C并磁力搅拌4小时。在冷却和减压系统后，通过过滤去除催化剂，无需进一步处理，得到标题化合物3-苯丙酸乙酯，收率100%[1]。

方法二：向Biotage微波小瓶Pd（OAc）2（7.84 mg，0.035 mmol，0.5 mol%）中加入XPhos（33.3 mg，0.07 mmol，1 mol%）。然后密封小瓶，随后抽真空并用氮气（3x）吹扫。接着加入无水丙酮（19.6mL，0。36M）加入到小瓶中。在室温下在N2下搅拌混合物20分钟。向带有隔膜的50mL圆底烧瓶中装入烘干的K2CO3（24.8mg，0.18mmol，18mol%）。用N2吹扫并抽空该烧瓶，加入脱气乙醇（15mL）和3-苯基丙醛（939.4mg，7mmol）。20分钟后，通过注射器将第一个微波小瓶的内容物加入到第二个微波小瓶中。使反应在室温下运行24小时。将粗反应混合物通过硅胶塞过滤并真空浓缩。使用快速柱色谱法（己烷或戊烷和Et2O）纯化浓缩的粗反应混合物。分离出所需的酯。白色油状物3-苯丙酸乙酯（1.23g，99%收率）[2]。

方法三：将乙酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓（0.5 mmol）装入带有磁力搅拌器和回流冷凝器的25 ml Schlenk烧瓶中。向混合物中加入肉桂醛（1mmol）。在室温下搅拌混合物5分钟。向混合物中加入乙醇（3 mmol）。将混合物加热至70°C。搅拌混合物1小时。反应1小时后，将混合物冷却至环境温度。用乙醚进行液-液萃取分离产物。移除反应的液体提取物。用GC-MS分析产品。用乙醚洗涤剩余的催化剂三次。在真空下除去溶剂得到标题化合物3-苯丙酸乙酯[3]。

参考文献

[1]Api A M , Belsito D , Botelho D ,et al.RIFM fragrance ingredient safety assessment, ethyl 3-phenylpropionate, CAS Registry Number 2021-28-5[J].Food and Chemical Toxicology, 2019, 127.DOI:10.1016/j.fct.2019.03.018.

[2]Rekha, Vamsi V.; et al. A Simple, Efficient, Green, Cost Effective and Chemoselective Process for the Esterification of Carboxylic Acids. Organic Process Research & Development (2009), 13(4), 769-773.

[3]Modvig, Amalie; et al. Two-Chamber Hydrogen Generation and Application: Access to Pressurized Deuterium Gas. Journal of Organic Chemistry (2014), 79(12), 5861-5868.