内吸性吡啶类除草剂——毒莠定

简述

毒莠定的化学名为4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸，是一种内吸性吡啶类除草剂，因其有应用范围广、毒性低、选择性高、用量少，在植物体和土壤中的残留量小、残留周期短等特点，具有非常广阔的市场前景[1]。采用小鼠骨髓多染红细胞微核试验研究除草剂毒莠定原药的致突变性，结果发现，在试验范围内，未见毒莠定原药有致突变性[2]。

合成研究

研究人员对已有合成工艺进行优化，系统地研究了原料配比、氨水浓度、反应温度等因素对反应的影响，得到了最优的工艺条件：氨水浓度为6.25%；氨比(氨水中含的氨与3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的摩尔比)为5；反应在较低的温度下进行时有较高选择性，但反应时间长。当反应温度为128℃左右时，反应时间为10个小时，毒莠定的收率可达到82.82%。在此基础上，通过适当地增大氨比和反应温度进行实验可以得到较优的工业化生产条件：氨比为8；氨水浓度为6.25%；将反应温度控制在165℃左右；总的反应时间为97分钟,毒莠定的收率可达到81.66%。 其次，对氨解反应机理进行探讨，认为3,4,5,6-四氯吡啶甲酸与氨水的反应属于双分子亲核取代反应(SN2)。 最后，研究人员对3,4,5,6-四氯吡啶甲酸与氨水进行氨解反应的表观动力学进行研究建立反应的动力学模型。在相同氨水浓度、物料配比条件下,课题针对90℃、110℃、130℃、150℃四个温度下的反应进行了实验研究，通过测定不同的反应时间下原料3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的浓度，对得到的实验数据进行分析计算，确定当反应的温度在90-150℃范围内时，该反应为一级反应[1]。

分析测定

文献报道的HPLC法测定毒莠定原料含量的方法如下：采用C18柱流动相为甲醇：水 (40：60 )用磷酸调节到pH为2.5～3.0，流速为0.8ml·min^-1，检测波长224nm。结果，毒莠定,0.08～0.64μg范围内有良好的线性关系(r =0 .9999)。平均回收率为99.3%(RSD=0.3%)。上述方法快速、简便、准确，可用于毒莠定的质量控制[3]。

应用

毒莠定作为内吸性吡啶类除草剂，既可以单独使用，也可以组合应用，目前有关于该药物的应用更多的集中于组合物。

（1）含毒莠定与苯达松的增效除草组合物及其应用。该除草组合物以毒莠定与苯达松为主要有效成分，毒莠定与苯达松的质量比为1～70:1～80。上述增效除草组合物可在小麦田苗后除草中应用，特别是在防除小麦田中各种阔叶杂草中的应用具有显著效果。其相对于单剂在提高了药效的前提下，延缓杂草抗性，除草谱广，持效期长，而且对小麦以及后茬作物都具有安全性[4]。

（2）含氟吡草腙与毒莠定的除草组合物及其应用。该除草组合物以氟吡草腙与毒莠定为主要有效成分，二者在除草组合物中的总质量百分含量为1～85%，氟吡草腙与毒莠定的质量比为1～80:1～80。该除草组合物可应用于制备防除在玉米田苗后杂草的除草剂，特别是在制备防除玉米田中各种禾本科杂草和阔叶杂草的除草剂中的应用具有显著效果[5]。

参考文献

[1]熊伟.除草剂毒莠定的合成与动力学研究[D].湘潭大学,2011.

[2]肖芸,陈琼姜,顾刘金,等.除草剂毒莠定原药的致突变性[J].职业与健康,2005,(04):491-493.

[3]毛威,韩旦.高效液相色谱法测定毒莠定的含量[J].中国药师,2004,(07):571-572.

[4]杨寿海,倪峰,葛九敢,等.一种含毒莠定与苯达松的增效除草组合物及其应用:CN200910036180.8[P].CN102027944B.

[5]郭崇友,彭永强,姜军伟,等.一种含氟吡草腙与毒莠定的除草组合物及其应用:CN200910036127.8[P].CN102027961A.