对十二烷基苯磺酰叠氮的制备与叠氮化反应

对十二烷基苯磺酰叠氮，英文名为Dodecylbenzenesulfonyl azide，常温常压下为浅黄色至棕色液体，在水中的溶解性较差但是可溶于常见的有机溶剂包括低极性的醚类有机溶剂。对十二烷基苯磺酰叠氮是一种基础化学试剂，它可与炔烃类物质发生缩合反应得到相应的三唑类衍生物，有研究报道该物质可用于十二烷基单宁衍生物的制备。

制备方法

以十二烷基苯磺酸为原料、氯化亚砜为酰化剂，先合成中间产物十二烷基苯磺酰氯，然后合成目标产物对十二烷基苯磺酰叠氮。实验结果表明合适的反应条件为:n(氯化亚砜)︰n(十二烷基苯磺酸)=1.2︰1，反应温度50℃，反应时间5h，产品收率达85%，产品纯度大于90%。[1]

叠氮化反应

对十二烷基苯磺酰叠氮可用于在富电子芳烃类物质发生亲核取代反应将叠氮基团引入到目标有机分子结构中去。

图1 对十二烷基苯磺酰叠氮的叠氮化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将二苯并[b，d]呋喃溶解于干燥的114 mL四氢呋喃中，然后将所得的反应溶液在干冰/丙酮浴中于氮气氛围下进行冷却处理。然后通过滴液漏斗缓慢地往上述反应混合物中滴加丁基锂溶液，然后将所得的反应混合物恢复至室温并在室温下搅拌反应过夜。反应结束后将所得的反应混合物在干冰/丙酮浴中冷却，通过滴液漏斗滴加70ml四氢呋喃中的对十二烷基苯磺酰叠氮，注意加入后溶液由黄色变为橙色。取出冷却液，室温搅拌反应混合物3h，然后用水滴淬灭反应，用1N HCl稀释，用乙醚提取。将所有的有机提取物在无水硫酸镁上干燥，过滤除去干燥剂并将所得到的滤液在真空下进行浓缩蒸发。所得的剩余物用5%二氯甲烷/己烷（7.39 g，得率55%）进行硅胶柱层析洗脱纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] 徐绍红,张伟,XU,等.十二烷基苯磺酰叠氮的合成[J].新乡学院学报:自然科学版, 2010.

[2] WU, Yonggang; 欧洲发明专利,专利号:EP3424935A1.