苯酚钠的合成应用

介绍

苯酚钠是苯酚中的羟基上的氢原子被Na+离子取代，具有一定的碱性，它可以由苯酚和氢氧化钠或氨基钠合成得到。化学式为C6H5NaO。它可以用作防腐剂、有机合成中间体，在防毒面具中用以吸收光气。

图一 苯酚钠

合成应用

在氮气保护下，于环境温度下搅拌下，将2-氯-5-硝基吡啶（4.48g）分批加入到苯酚钠（4.80g）的DMF（140ml）溶液中。然后将混合物在60℃下加热2小时，然后在90℃下加热3小时。让混合物冷却18小时以上。将混合物倒入冰水中，用二氯甲烷萃取，得到残余物，在环境温度下在沸点60°-80°C的石油醚中搅拌30分钟，然后过滤，得到熔点84°-86°C的5-硝基-2-苯氧基吡啶。

图二 苯酚钠的合成应用

在100 mL三口瓶中， 加入180 mg (0.25 mmol)2，60 mg苯酚钠(0.5 mmol)和15 g提纯过的苯酚，在氩气保护下，迅速升温到182 ℃， 缓缓回流，每隔15 min用TLC监测一次，4 h反应完毕. 减压蒸出苯酚，残余物100 mL氯仿溶解， 水洗除去未反应的苯酚钠，无水MgSO4干燥有机层，浓缩，用制备TLC分离提纯， 甲苯做展开剂。收集各色带，CHCl3抽提，浓缩，并加入甲醇重结晶。第一色带为微量的TPP Cu(Ⅱ)， 未收集；第二色带为化合物2-苯氧基-5，10，15，20-四苯基卟啉铜(Ⅱ)16， 6 mg， 产率3%;第三色带为化合物2-(2-羟基苯基)-5，10，15， 20-四苯基卟啉铜(Ⅱ)7，98 mg， 产率51%;第四色带为化合物2-(4-羟基苯基)-5，10，15，20-四苯基卟啉铜(Ⅱ)12， 50 mg， 产率28%[2]。它可以对2-NO2 -5,10,15,20-四苯基卟啉(2-NO2-TPP)1 及其铜(Ⅱ)2、镍(Ⅱ)3、铁(Ⅲ)4、钴(Ⅱ)5等金属配合物的亲核取代。由SRN1 和SN Ar的竞争来解释,其中碳碳键取代产物经SRN1 生成,醚键产物经SNAr生成。

参考文献

[1]Armitage J B ,Leslie W B ,Miller K T , et al.Condensed 4-aminopyridines with antirheumatic activity[P].US19950564154,1998-07-14.

[2]陈彰评,翟保评,陈阳生,等.苯酚钠对2-NO2-TPP及其金属配合物的亲核取代[J].武汉大学学报(自然科学版),1999,(06):785-790.