1-甲基-1-环己烯的化学性质

1-甲基-1-环己烯，英文名为1-methyl-cyclohexen，常温常压下为无色至浅黄色透明液体，具有特殊的刺激性气味和较低的沸点，它不溶于水但是可与常见的有机溶剂混溶，包括低极性的醚类有机溶剂。1-甲基-1-环己烯是一种环状烯烃类化合物，它具有烯烃类物质的通用理化性质，可进行氧化，还原以及氢官能团化反应，主要用作基础化学试剂。

结构特性

1-甲基-1-环己烯的化学结构简单，它的化学反应活性主要集中与其结构中的双键单元，它可在钯碳加氢的作用下发生氢化反应得到相应的饱和的甲基取代的环己烷类衍生物。1-甲基-1-环己烯可在四氧化锇的氧化作用下发生双羟基化反应得到相应的环内顺式双羟基类衍生物。此外，有文献报道该物质还可在强氧化剂例如高锰酸钾的氧化作用下发生烯烃氧化断键反应得到相应的二醛或者二酸类衍生物。

双羟基化反应

有文献报道1-甲基-1-环己烯可在适当的氧化剂的氧化作用下发生烯烃单元的双羟基化反应。

图1 1-甲基-1-环己烯的双羟基化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将1-甲基-1-环己烯（1,1 mmol）与丙酮：水2:1 （3ml）的混合物在压力管中进行混合搅拌，然后小心地往上述反应混合物中缓慢地加入OsO2-Fe3O4（10 mg，0.08%锇）和NMO （234 mg, 2 mmol）。将所得的混合物在100℃下搅拌反应大约3小时，通过TLC点板检测反应进度，反应结束后用磁铁除去催化剂，然后萃取所得的有机溶液三次。分离并合并所有的有机层，在无水MgSO4上干燥有机相，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空减压下去除溶剂。所得的剩余物通过硅胶柱层析法（正己烷/乙酸乙酯）进行分离纯化即可得到双羟基化的目标产物分子。[1]

氧化反应

图2 1-甲基-1-环己烯的氧化反应

在20 mL的试管中加入水（1.0 mL）、1-甲基-1-环己烯（1 mmol）、TBAI（0.25等）和TBHP（5等），将所得的反应混合物在85℃搅拌反应大约8 h。通过TLC点板检测反应进度，反应完成后加入乙酸乙酯（5 mL）淬灭反应。水层用乙酸乙酯（3 * 10 mL）萃取，结合后的有机层在无水Na2SO4上干燥浓缩，粗产物混合物采用硅胶柱色谱法（EtOAc/己烷梯度）进行分离纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Cano, Rafael; Applied Catalysis A: General,2014,470,177–182.

[2] Gomes, Suzane Quintana;Synthetic Communications,2019,49,3389–3399.