(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇的性质、应用及制备

背景及概述

脯氨醇类化合物是一种重要的手性试剂，广泛应用于羰基的不对称还原、羰基的不对称α位烷基化等多种不对称反应中，还可以应用在羧酸手性拆分上。(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇，通常简称为(R)-BINOL，是一种手性脯氨醇类化合物。它具有两个苯环通过一个脯氨醇桥接的结构，是一种带有刺激性的化工中间体。

性质

(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇是一种固体，无色或微黄色晶体。它的溶解性不高，可溶于有机溶剂如乙醚和氯仿。它是一种手性分子，具有两个手性中心，存在四个对映异构体，其中(R)-(+)-BINOL是其中一种对映体。

应用领域

(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇在有机合成中广泛应用。它可以作为手性识别配体与金属催化剂配合物一起应用于手性催化反应，用于催化不对称合成。

制备方法

(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇的制法是通过苯乙烯和丙烯酮的复分解反应得到的。该反应需要具有催化作用的金属盐存在，如氧化铜或氯化铬。反应温度和时间的控制可以导致不同的对映体产生[1]。

图1 (R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇的合成反应式

本发明公开了一种(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇的制备方法，涉及有机合成技术领域，本发明以D-脯氨酸为原料，先与甲醇和氯化亚砜经酯化反应和成盐反应制得D-脯氨酸甲酯盐酸盐，再与溴苯的格氏试剂经格氏反应制得R-二苯基脯氨醇；甲醇同时做反应试剂和反应溶剂，未反应的甲醇和溶剂四氢呋喃可以回收套用，从而降低生产成本；产物(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇的平均纯度达到99.2％，平均总收率达到70％，适用于工业化生产。

安全信息

(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇其脯氨醇桥接的结构，具有一定的毒性。它应当远离强氧化剂、热源和火源，并放置在干燥、阴凉的地方储存。在使用过程中，应避免接触皮肤、眼睛和呼吸道，必要时应佩戴安全眼镜、手套和呼吸防护装备。在处理废弃物时，应按照当地环境规定进行处理。

参考文献

[1]CN106977441A - 一种r‑二苯基脯氨醇的制备方法