DDTT的分子结构和制备

介绍

DDTT的中文名称为（E）-N，N-二甲基-N'-（3-噻氧代-3H-1,2,4-二噻唑-5-基）甲酰胺，分子式为C5H7N3S3，它的外观为淡黄色粉末。

图一 DDTT

结构特点及应用

DDTT分子结构由一个甲酰胺基团（-CONH-）连接一个3-噻氧代-3H-1,2,4-二噻唑环，并且甲酰胺的氮原子上有两个甲基（-CH3）取代。其中，甲酰胺基团具有一个亚胺（-C=N-）双键，这是由于甲酰胺基团中的羰基（C=O）与氨基（NH）相邻，形成了一个共轭的亚胺结构。甲酰胺部分由于两个甲基取代，形成了一个手性中心，但由于分子具有对称性，实际上并不产生光学异构体。1,2,4-二噻唑环含有两个硫原子，其中一个硫原子与氮原子形成噻唑环，另一个硫原子则与氮原子形成3-噻氧代硫代（-S）。它在水中溶解度较低，稍溶于醇类和醚类溶剂。外观为淡黄色结晶固体。具有吸湿性，并且需要在2-8°C下储存。它在有机合成中可以作为胺的保护试剂，并且它还可以用作金属络合物的配体，形成具有特殊性质的配合物。

制备

在20-25°C下，用半小时内将N,N'-二甲基甲酰胺二甲基缩醛（154.2 g，1.29 mol）滴加到搅拌的5-氨基-3H-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（185.2 g，1.23 mol）的无水DMF（700 mL）溶液中。将反应混合物在室温下搅拌5小时，并缓慢加入乙醚（600 mL）。滤出沉淀物，在过滤器上用乙醚（3*200mL）洗涤，真空干燥，得到213.9g（84.5%）柠檬黄色结晶状标题化合物DDTT[1]。

在反应温度为20-25°C下，在30分钟内将二甲基甲酰胺二甲基缩醛（308.4 g，2.58 mol）滴加到搅拌的5-氨基-3H-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（370.4 g，2.46 mol）的N,N'-二甲基甲酰胺（1400 mL）溶液中。将反应混合物在室温下搅拌5小时，缓慢加入乙醚（1200mL）。滤出沉淀物，用乙醚（3×400mL）洗涤，真空干燥，得到目标化合物DDTT（427.8g，84.5%）[2]。

图二 DDTT的制备

参考文献

[1]Guzaev P A .SULFUR TRANSFER REAGENTS FOR OLIGONUCLEOTIDE SYNTHESIS[P].US20080134136,2009-12-10.

[2] Guzaev A P .Reactivity of 3H-1,2,4-dithiazole-3-thiones and 3H-1,2-dithiole-3-thiones as sulfurizing agents for oligonucleotide synthesis[J].Tetrahedron Letters, 2011, 52(3):434–437.DOI:10.1016/j.tetlet.2010.11.086.