2-己酮的合成

介绍

2-己酮的分子式为C6H12O，外观为无色液体，结构上具有羰基，不溶于水，能与乙醇、乙醚、苯、庚烷、四氯化碳等混溶，微溶于水。它具有类似丙酮的刺激气味，它主要用作溶剂和有机合成中间体。

图一 2-己酮

合成

醇的催化氧化在装有回流冷凝器的磁力搅拌玻璃反应管中进行。使用苯甲醇作为模型底物的典型程序如下：将苯甲醇（2 mmol）和Ru（bbp）（pydic）（2103 mmol，基于底物的0.1 mol%）加入反应管中。在剧烈搅拌下，将含有该混合物的反应器在油浴中加热至60℃，然后缓慢滴入30%的H2O2（10 mmol）。将所得体系在60℃下搅拌60分钟。反应结束时，用二氯甲烷提取所得产物2-己酮和未反应的底物三次。通过GC和GC-MS分析提取的液体混合物[1]，收率为95%。

将铂黑（19.5 mg，0.100 mmol）和2-己醇（1.3 ml，10 mmol）混合，并在90°C下搅拌10分钟。将30%过氧化氢水溶液（1.3 ml，12 mmol）逐渐滴加到混合溶液中，然后在90°C下搅拌2小时，然后将反应溶液冷却至室温。通过GLC测量的结果发现，2-己酮的收率为94%[2]。

图二 2-己酮的合成

将计算量的AgBArF（97.1mg，0.1mmol）称重到长颈玻璃容器中，然后加入1-己炔（1mmol）。加入10μL EtOAc并搅拌5分钟。然后加入内标正十二烷（1mmol）和3mL水，并在真空下密封容器。将整个装置置于80°C的油浴中，搅拌并加热12/24小时。反应完成后，打破密封，向其中加入3mL EtOAc，搅拌5分钟，收集有机层。将有机层通过一个非常短的硅胶柱以去除任何杂质，并进行GC-MS分析。产物2-己酮通过硅胶柱色谱法纯化，使用己烷/EtOAc作为洗脱剂。通过1H和ESI MS光谱对分离产物进行了表征[3]。

图三 2-己酮的合成2

参考文献

[1]Zhou X ,Ji H ,Liu S .Solvent-free selective oxidation of primary and secondary alcohols catalyzed by ruthenium-bis(benzimidazole)pyridinedicarboxylate complex using hydrogen peroxide as an oxidant[J].Tetrahedron Letters,2013,54(29):3882-3885.

[2]SATO ,K.,USUI , et al.VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINER CARBONYLVERBINDUNG[P].EP03784481,2006-06-21.

[3]Saha S ,Sarbajna A ,Bera K J .Bulky, spherical, and fluorinated anion BAr F induces ‘on-water’ activity of silver salt for the hydration of terminal alkynes[J].Tetrahedron Letters,2014,55(8):1444-1447.