(SP-4-1)-[1,3-双[2,6-双(1-丙基丁基)苯基]-4,5-二氯-1,3-二氢-2H-咪唑-2-基亚基]二氯(3-氯吡啶-ΚN)钯的催化应用

(SP-4-1)-[1,3-双[2,6-双(1-丙基丁基)苯基]-4,5-二氯-1,3-二氢-2H-咪唑-2-基亚基]二氯(3-氯吡啶-ΚN)钯是一种过渡金属钯络合物，有文献报道该络合物可用于催化有机卤化物和有机胺类物质的交叉偶联反应，在基础有机化学研究领域中有一定的应用。

催化应用

图1 (SP-4-1)-[1,3-双[2,6-双(1-丙基丁基)苯基]-4,5-二氯-1,3-二氢-2H-咪唑-2-基亚基]二氯(3-氯吡啶-ΚN)钯的催化应用

将（0.002 mmol）(SP-4-1)-[1,3-双[2,6-双(1-丙基丁基)苯基]-4,5-二氯-1,3-二氢-2H-咪唑-2-基亚基]二氯(3-氯吡啶-ΚN)钯添加到装有搅拌棒的10 mL圆底烧瓶中，将烧瓶注满氩气（3倍）。往反应混合物中加入芳基卤化物和甲苯（2.0 mL），然后将反应混合物冷却至0℃，在反应混合物中加入烷基卤化锌（0.24 mmol， 1.2当量）的四氢呋喃溶液。所得的反应混合物在0°C下搅拌反应大约2小时。让反应体系缓慢地恢复到室温，然后将反应混合物在室温下搅拌反应60分钟。通过连续加入饱和氯化铵水溶液（2.0 mL）和水（2.0 mL）来淬灭反应，向反应混合物中加入二氯甲烷（5.0 mL），把水相和有机相分开。用二氯甲烷（3 × 5.0 mL）萃取水相三次。在无水Na2SO4上干燥合并的有机提取物，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[1]

图2 (SP-4-1)-[1,3-双[2,6-双(1-丙基丁基)苯基]-4,5-二氯-1,3-二氢-2H-咪唑-2-基亚基]二氯(3-氯吡啶-ΚN)钯的催化应用

在小瓶中加入 (SP-4-1)-[1,3-双[2,6-双(1-丙基丁基)苯基]-4,5-二氯-1,3-二氢-2H-咪唑-2-基亚基]二氯(3-氯吡啶-ΚN)钯（0.012 mmol， 0.02当量）。将小瓶转移到装满氮气的手套箱中。加入1.7 mL四氢呋喃，然后加入0.9 mL 1.0 M 异丙基锌试剂（0.9 mmol， 1.5当量）中。密封小瓶，将所得的反应混合物在30°C下搅拌一夜。反应结束后用5ml硫酸铵（NH4Cl）淬灭反应混合物，然后将反应混合物在室温下搅拌反应大约10分钟。用乙酸乙酯萃取反应混合物（3 × 5ml）三次。分离出有机层并将其在无水MgSO4上干燥，过滤所得的有机层并将其在真空下进行浓缩。所得的剩余物通过硅胶柱层析法纯化即可得到目标产物。[2]

参考文献

[1] Atwater, Bruce; et al, Angewandte Chemie, International Edition,2015,54,9502-9506.

[2] Cherney, Alan H. ; et al,Organometallics 2019,38,97-102.