二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦钯(II)的制备方法与催化应用

二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦钯(II)是一种过渡金属钯催化剂络合物，常温常压下为浅黄色固体粉末，它不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂包括低极性的醚类有机溶剂。二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦钯(II)在化学合成领域中主要用作催化剂，有文献报道该物质可用于催化有机硼酸类化合物和芳香卤代烃类物质的交叉偶联反应。

制备方法

图1 二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦钯(II)的制备方法

将二叔丁基膦（1.0当量）、芳基溴（1.0当量）和Pd2dba3（1摩尔%）的甲苯溶液在90℃下搅拌12小时。将反应冷却到环境温度,通过短硅胶塞过滤，用甲苯冲洗硅胶塞。在真空下浓缩组合滤液，然后将残留物溶解在THF中，添加固体PdC12(COD)（0.35当量）。将反应混合物在室温下搅拌12小时，过滤反应混合物，用戊烷洗涤黄色固体，在真空下干燥残渣得到产品二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦钯(II)。[1]

催化应用

催化交叉偶联反应

图2 二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦钯(II)的催化应用

在室温下将1,4-二恶烷（1.0 mL）和水（0.10 mL）加入到芳基溴化物（35.7 mg, 0.100 mmol）、2-噻吩硼酸（15.4 mg, 0.120 mmol）、磷酸钾（42.5 mg，约0.2 mmol）和二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦钯(II)（0.2 mg, 2 μmol）的四氢呋喃溶液中。然后将所得的反应混合物加热至100°C，并将其在该温度下搅拌反应大约20分钟。反应结束后将所得的反应混合物恢复至室温，然后向上述反应混合物中加入水（1ml），然后用乙酸乙酯（20 mL × 3）萃取反应混合物三次。用盐水（5ml）洗涤组合的有机提取物，在无水Na2SO4上干燥混合有机萃取物，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩，所得的剩余物通过在减压下浓缩。所得的剩余物通过硅胶薄层色谱法（正己烷/乙酸乙酯= 3/1）对进行分离纯化即可得到交叉偶联的目标产物分子。[1]

使用说明

二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦钯(II)结构中含有两个富电子的有机膦单元，它对强氧化剂较为敏感，遇到强氧化剂容易发生氧化变质反应，因此在使用时应该尽量避免与氧气的直接接触。该物质在储存时最好保存于手套箱中。

参考文献

[1] Yoshida, Suguru; et al,Chemistry Letters 2016,45,726-728.