(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐的催化应用

(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐在光化学反应基础研究中是一种十分常见的光催化剂，它可在适当波长的照射下发生电子转移反应，可用于催化烯烃类化合物的环加成反应，在光化学基础化学研究领域中有重要的应用。

催化应用

烯烃的环加成反应

图1 (4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐的催化应用

一个干燥的10毫升螺旋盖小瓶配有搅拌器棒材和隔膜在真空下冷却，然后通过抽真空/回填氮气进行三次，将小瓶转移到手套箱中，往上述反应混合物中缓慢地加入(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐（1.8 mg, 1.0 mol%）和内磺酰胺（49 mg, 0.20 mmol， 1.0当量）。将所得的反应体系移出手套箱，然后将烯烃依次加入（1.0 mmol， 5.0当量）和干燥的二氯甲烷（4 mL）。然后用盖子代替隔膜，小瓶盖上盖子，用冷却风扇在蓝色LED照射下搅拌反应，所得的反应混合物保持室温搅拌反应大约24 h后，旋转蒸发浓缩溶液。反应混合物用干燥的二氯甲烷进行稀释，将合并后的有机层在减压下进行浓缩，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[1]

偶联反应

图2 (4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐的催化应用

在一个烤箱干燥的样品瓶（15×45 mm）中配备了一个磁性搅拌棒，N-芳基四氢异喹啉（0.100 mmol），(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐（1 mol %）， Cu-Catalyst（10 mol %）和手性配体（15 mol %）。快速真空抽气和氩气回填后，在室温下加入无水THF （0.5 mL）。将所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约15-20分钟铝纸（防光）。然后往上述反应混合物中缓慢地加入苯乙炔（0.150 mmol），再加入0.5 mmol mL的CH3CN。反应瓶放置在冷藏室（4°C）或放入冷水机-40至0°C，在26w家用荧光灯泡（日光GE Energy Smart™）的辐射下1600搅拌反应若干个小时。反应结束后将所得混合物通过短硅胶垫过滤，并用乙酸乙酯洗涤。[2]

参考文献

[1] Wang, Wang; Angewandte Chemie - International Edition,2023,62,e202305622.

[2] Perepichka, Inna; Organic and Biomolecular Chemistry,2015,13,447–451.