1,3,5-三叔丁基苯的制备与溴化反应

1,3,5-三叔丁基苯，英文名为1,3,5-Tri-tert-butylbenzene，常温常压下为白色至类白色固体粉末，不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂包括低极性的醚类有机溶剂。1,3,5-三叔丁基苯是一种烷基苯类化合物，由于其结构中不含有任何极性官能团，该物质具有优异的化学稳定性，常用作分析化学领域中的内标物质，可用于有机合成基础化学研究领域中。

结构特性

1,3,5-三叔丁基苯具有十分对称的化学结构，由于苯环上含有三个大位阻的叔丁基单元，该物质一般情况不容易发生常见的苯类物质的化学转化反应。有文献报道1,3,5-三叔丁基苯可在氢气和金属铑催化剂的作用下发生苯环的氢化反应得到相应的饱和环己烷类衍生物。

制备方法

图1 1,3,5-三叔丁基苯的制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中将叔丁基取代的乙炔（1 mmol）加入到PdCl2 （0.056 mmol）和CuCl2 （2 mmol）在苯(10 mL)和叔丁醇（0.6 mL）中的混合物中。将所得到的反应混合物在搅拌反若干个小时。通过气相色谱分析监测乙炔的完全转化，反应结束后将所得的反应混合物通过过滤除去反应体系中不溶性沉淀。通过减压旋转蒸发法除去反应体系中的苯。所得的残余物通过硅胶（轻质石油醚-乙醚）薄层色谱法进行分离纯化，即可得到目标产物分子1,3,5-三叔丁基苯。[1]

溴化反应

图2 1,3,5-三叔丁基苯的溴化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将1,3,5-三叔丁基苯溶解在新鲜蒸馏的三甲基磷酸（300 mL）中，搅拌并在54°C加热，然后往上述反应混合物中缓慢地加入单质溴（11.68 mL, 228 mmol），反应体系中搅拌后的溶液变成红色。将所得的反应混合物在回流冷凝器中加热至100°C，然后将所得的反应混合物在该温度下搅拌反应大约22小时后，沉积冷却的溶液，用蒸馏水彻底清洗产品，在真空中用KOH干燥器干燥产品，从乙醇中重结晶粗产品即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Li, Jinheng; et al,Journal of Organic Chemistry 2001,66,3627-3629.

[2] Bresien, Jonas; Chemistry - A European Journal,2017,23,14738-14742.