(S)-叔亮氨醇的制备及应用研究

背景及概述

在有机化学中，(S)-叔亮氨醇是一种白色固体，可以通过还原L-叔亮氨酸的羧基来制备，还原剂可以选择硼氢化钠和四氢铝锂[1]。

特性

(S)-叔亮氨醇是白色至淡黄色固体，有强烈的刺激氨味。(S)-叔亮氨醇是手性分子，具有左旋构型。它主要由三丁基铝（t-BuLi）和甲基氨（CH3NH2）反应制得。

图1 (S)-叔亮氨醇的性状图

应用

(S)-叔亮氨醇在医药化工领域有广泛的应用。(S)-叔亮氨醇还常用于聚合物催化剂和表面活性剂的制备。

制备方法

方法一、

在配备有机械搅拌器和加料漏斗的三颈烧瓶中，将17.73克（459.3毫摩尔，2.41当量）硼氢化钠和500毫升无水THF装入其中，在真空下干燥后，开始搅拌溶液。然后分批加入25克（190.6毫摩尔，1当量）的(S)-t-亮氨酸。将烧瓶冷却至0℃并装上回流冷凝器。在加料漏斗中加入48.47克（190.6毫摩尔，1当量）I2在62毫升THF中的溶液，将其在1.5小时内滴加到烧瓶中，并放出大量气体。使溶液温热至室温。当棕色消散而得到浑浊的白色溶液时，将该溶液回流19小时。借助于水浴将浑浊的白色悬浮液冷却至室温。在加料漏斗中加入46.88毫升甲醇，在快速搅拌下逐滴加入。观察到剧烈的气体逸出。然后加入小等分试样的MeOH，直到所有固体白色物质溶解为止。通过旋转蒸发浓缩溶液，得到白色糊状油，将其溶解在375毫升的20％（w/w）KOH水溶液中，并在室温下搅拌6小时。用CH2Cl2（3×450毫升，1×190毫升）萃取浅绿色溶液。为了使乳液最小化，萃取后将60毫升盐水添加到水层中。合并的有机萃取物经MgSO4干燥，通过玻璃棉过滤，并真空浓缩，得到白色结晶固体，其为稠的浅黄色油。纯化：蒸馏产物（70-73℃/ 2mm Hg），得到(S)-叔亮氨醇产物，为澄清油，冷却至室温后固化。物理方面：白色固体。产率：20.77克（93％）（lit.：84％）。

方法二、

在5升三口烧瓶中加入83.04克（4当量）硼氢化钠，2升已干燥的四氢呋喃，L-叔亮氨酸120克。在氮气保护下，将（231克，1当量）碘的760毫升四氢呋喃溶液缓慢滴加到冰浴中，使其充分反应，滴加完后继续搅拌直到没有气体放出。然后加热回流18小时，冷却至室温，缓慢滴加甲醇300毫升使混合物澄清。搅拌30分钟，除去溶剂剩下白色浆糊状物，然后将其溶解在800毫升20%KOH溶液中。室温下搅拌4小时，并每次用1.5升二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用饱和食盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥并旋蒸浓缩，得到白色半固体(S)-叔亮氨醇97克，收率90%。

安全信息

(S)-叔亮氨醇是一种具有腐蚀性的化学品，应当注意避免与皮肤、眼睛和粘膜接触。在使用时应佩戴适当的防护设备，如手套和眼睛防护。(S)-叔亮氨醇是易燃液体，不得接触明火或高温物体。在储存和操作时，应远离火源和热源，并保持通风良好的环境。如不慎食入或吸入，应立即求医并提供相应的应急处理。

参考文献

[1] Asymmetric Synthesis Based on 2-Azadienes,By Probst, Chloe,From No pp.; 2004