9-蒽醇的合成应用

介绍

9-蒽醇（9-Anthracenemethanol），也称为9-蒽甲醇或9-(羟甲基)蒽，是一种有机化合物，化学式为C15H12O。它的外观是黄色结晶粉末。它的化学性质相对稳定，但在溶剂中的稳定性会因溶剂不同而有所变化。

图一 9-蒽醇

合成应用

将磁力搅拌棒和相应的醇转移到8mL玻璃瓶中，然后加入2mL叔丁醇溶剂。然后加入35mg催化剂，接着加入水溶液。然后给小瓶装上隔膜、盖子和针头。将反应瓶放入300 mL高压釜中（一次将8个含有不同底物的小瓶放入高压釜中），用10巴空气对高压釜加压。将高压釜放入铝块中，设置铝块的温度，使高压釜内达到120°C。将铝块的温度设置为130℃，以在高压釜内达到120℃，这被认为是反应温度。在120°C下连续搅拌所需时间，使反应继续进行。反应完成后，将高压釜冷却至室温，逐渐排出剩余的空气。然后，滤出催化剂，用乙酸乙酯洗涤。通过柱色谱法对含有反应产物的滤液中的溶剂进行纯化。产物通过GC、GC-MS和NMR光谱进行分析。在GC测定产率的情况下，将100μL正十六烷加入到含有产物的反应瓶中，并用乙酸乙酯稀释。然后将含有催化剂和产物的反应混合物通过硅胶塞过滤，用GC分析含有产物的滤液[1]。

图二 9-蒽醇合成应用

将9-蒽醇（7.40 mmol，1当量）加入DCM（50 mL）中并冷却至0°C。然后，将SOCl2（1.5当量）缓慢引入反应介质中，并在搅拌1小时的同时升温至室温。在真空下除去溶剂，将残余物重新溶解在DMF（10 mL）中。化合物溶解后，加入NaN3（1.5当量），并在50°C下搅拌反应。1小时后，让反应混合物冷却，用水稀释，用EtOAc萃取。合并的有机相用盐水洗涤，用无水MgSO4干燥，过滤，真空浓缩。棕黄色结晶固体，产率=93%[2]。

图三 9-蒽醇合成应用2

使用溶解在甲醇中的硼氢化钠（1.1g，30mmol）将蒽甲醛（16mmol）还原为蒽甲醇。通过在THF中用氢化钠（0.48g，20mmol）处理，将9-蒽醇（10mmol）转化为相应的钠盐。向其中加入溴化丙炔，在室温下搅拌2小时，然后在THF中回流4小时，得到中间体丙炔醚（产率75-85%）。将丙炔醚（5 mmol）在对二甲苯（10 mL）中回流（12小时至20小时），得到相应的桶烯（80-90%）。产物通过硅胶柱色谱法纯化，使用己烷和二氯甲烷的混合物作为洗脱剂，然后从合适的溶剂中重结晶，结构由光谱和分析数据证实[3]。

图四 9-蒽醇合成应用3

参考文献

[1]Thirusangumurugan S ,G. V C ,Nils R , et al.A “universal” catalyst for aerobic oxidations to synthesize (hetero)aromatic aldehydes, ketones, esters, acids, nitriles, and amides[J].Chem,2021,(prepublish):

[2]Azra K ,Zafer E ,Önder M , et al.Exfoliated black phosphorous-mediated CuAAC chemistry for organic and macromolecular synthesis under white LED and near-IR irradiation.[J].Beilstein journal of organic chemistry,2021,172477-2487.

[3]M. E M ,Tomson D ,Sreedharan P , et al.Synthesis and transformations of a few 9-(pent-4-yn-1-yl)anthracene-type systems[J].Arkivoc,2018,2019(5):10-18.