3,3-二乙氧基丙酸乙酯的合成

介绍

3,3-二乙氧基丙酸乙酯（Malonaldehydic acid ethyl ester diethylacetal），也称为C9H18O4，是一种有机化合物。它的结构中不仅含有乙氧基团，还有酯基。它在化学合成中有一定的应用，尤其是在医药中间体的合成中。它的外观为无色透明液体。

图一 3,3-二乙氧基丙酸乙酯

合成

向装有干燥管和磁力搅拌的250毫升四颈烧瓶中加入6克研磨干燥的碳酸钾，100毫升乙醇冷却至0°C。在冰浴中，将100 g上述反应得到的产物滴加到四颈烧瓶中，在30分钟内滴加。滴加温度为10°C。添加完成后，将其置于25°C。反应温度足以进行反应。反应完成后，通过过滤去除碳酸钾，并通过旋转蒸发器浓缩过量乙醇。最后，通过减压蒸馏获得72.3g无色透明液体。收率为82.65%。GC高达97.2%[1]。

在100L反应容器中加入无水乙醇（30kg）和K2CO3（1.6kg，11.6mol），然后缓慢加入4-乙氧基-1,1,1-三氯-3-丁烯-2-酮（25kg，115mol），控制反应温度约为40 ℃，直至反应结束。减压蒸馏除去溶剂馏分低，然后在100℃减压蒸馏出溶剂，最后在高真空100真空蒸馏收集产物3,3-3-乙氧基丙酸无色透明液体（12kg，55%收率）[2]。

图二 3,3-二乙氧基丙酸乙酯的合成

将40g锌粉用稀盐酸洗涤一次，H2O洗涤3次，干燥后在20mm Hg和100摄氏度下，再用甲醇、丙酮洗涤10分钟，在氮气覆盖下取25g锌加入三个100ml圆底烧瓶中，加入6ml含有催化量碘的无水苯溶液，搅拌后回流洗涤，在45分钟内加入8.35克0.05摩尔溴乙酸乙酯和8.89XI克0.06摩尔原甲酸三乙酯。滴加后，再次向系统中加入6.25 g锌粉，反应回流6小时后，将反应溶液转移到100 ml冰水中，加入50 g过量乙酸，分离乙醚层，用饱和碳酸钠溶液洗涤，干燥无水硫酸钠，在1.5 mm Hg真空蒸馏下浓缩，收集79-81°C，得到无色油馏出物3,3-乙氧基丙酸酯2.8 g，收率29.4%[3]。

图三 3,3-二乙氧基丙酸乙酯的合成2

参考文献

[1]潘进成.2#甲酰基#3#氧代丙酸乙酯的制备方法[P].甘肃:CN201710132679.3,2017-07-07.

[2]魏万国,朱信磊,刘雪松,等.一种阿拉格列汀的合成方法[P].江苏:CN201410517998.2,2016-04-20.

[3]陈晓燕,刘细平,范志金,等.一类3,4-二氯异噻唑衍生物及其制备方法和用途[P].江西省:CN201210436798.5,2016-01-27.