环戊基溴化镁和吡啶氰的亲核加成反应

环戊基溴化镁是一种金属格式试剂，具有极其高的亲核性和较差的化学稳定性，它对空气和水分极其敏感，遇水容易发生潮解反应而发生变质分解反应。环戊基溴化镁在化学合成领域中主要用于在目标有机分子结构中引入一个环戊基单元，它可与常见的亲电试剂例如醛酮类物质，有机卤化物等发生亲核加成或者亲核取代反应，在基础化学研究领域中有较好的应用。

亲核加成反应

环戊基溴化镁具有显著的亲核性，它可与韦博酰胺类物质，烷基卤化物以及吡啶氰类物质发生亲核加成或者取代反应，得到相应的环戊酮类衍生物，在化学合成领域中广泛地用作环戊基基团的等价物。

图1 环戊基溴化镁和吡啶氰的亲核加成反应

在一个干燥的反应烧瓶中将6-甲氧基-3-吡啶腈（0.2 mmol）、CuBr·SMe2 （2.1 mg, 5.0 mol%）和（R，R）-Ph-BPE （6.1 mg, 6.0 mol%）溶于CH2Cl2 （1.0 mL）中。所得的反应混合物在N2气氛下于室温下搅拌反应30分钟。然后将所得的反应混合物冷却至-78°C，然后在混合物中加入BF3·Et2O （49 μL, 0.4 mmol， 2.0当量），所得的反应混合物搅拌反应大约30分钟后，将环戊基溴化镁（2.0 M in Et2O, 300 μL, 0.6 mmol）滴入混合物中。所得的反应混合物在-78°C下搅拌16小时。反应结束后用HCl水溶液（1.0 M, 2.0 mL）淬灭反应混合物，然后将混合物搅拌2小时。用CH2Cl2 （3 × 5 mL）提取反应混合物，在无水MgSO4上干燥结合的有机层，过滤组合有机层，在旋转蒸发器中减压浓缩合并的有机层。所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行纯化即可得到目标产物分子（戊烷：乙酸乙酯= 3:1）。[1]

稳定性

环戊基溴化镁的稳定性较差，它对热源和水分极其敏感，在较高温度和有水存在的情况下容易发生变质反应。在大部分情况下该物质一般以存在于醚类有机溶剂的形式存在，醚类溶剂中的氧原子可在一定程度上稳定金属镁离子。

参考文献

[1] Somprasong, Siriphong; et al,Angewandte Chemie, International Edition 2023,62,e202217328.