联二噻吩的制备方法与溴化反应

联二噻吩，英文名为2,2'-Bithiophene，常温常压下为白色至浅黄色固体粉末，是一种联芳基类化合物，难溶于水但是可溶于常见的醚类有机溶剂。联二噻吩具有十分对称的化学结构和较为丰富的电子云密度，主要用作有机发光材料的制备原料，在光电材料研发领域中有较好的应用。值得说明的是联二噻吩对氧化剂较为敏感，一般需要避光除氧保存。

制备方法

图1 联二噻吩的制备方法

将溶解于己烷中的正丁基锂溶液（650 ml, 1.04 mol, 1.6 m）在-10℃下滴加到溶解于无水四氢呋喃中的噻吩（131.2 g, 1.6 mol）水溶液中。然后将所得的反应混合物在0℃下搅拌1小时，将所得的反应混合物冷却至-80℃，往上述反应混合物中缓慢地加入无水氯化铜（CuCl2） （420 g, 3.12 mol），所得的反应混合物在该低温条件下搅拌反应大约1小时，然后将其缓慢地升至室温，再往上述反应混合物中加入100 ml水。将所得的有机层在真空下进行蒸发处理，所得的水层用乙酸乙酯多次提取，提取液用水洗涤，分离出有机层并将其在无水硫酸镁上干燥，过滤蒸发有机溶剂。将溶解在己烷中的深色残留物通过短硅柱，得到联二噻吩(71 g, 81%)，其为黄色晶体。[1]

溴化反应

将化合物联二噻吩（1.66g, 10mmol）溶于N，N-二甲基甲酰胺（20 mL）中，然后将N-溴代琥珀酰亚胺（0.31 g, 1.7 mmol）溶于N，N-二甲基甲酰胺（40 mL）中，后者缓慢滴加到前者中。加入完成后，继续反应8小时。反应完成后，往上述反应混合物中缓慢地加入大量的水。将石油醚提取、干燥、过滤，所得的有机溶剂通过旋转蒸发除去，粗产物由乙醇重结晶提纯即可得到溴化的目标产物分子，其为白色固体(3.00 g, 93%)。[2]

参考文献

[1] Washino, Tsutomu; Agricultural and Biological Chemistry,1986,50,565–568.

[2] Nishizawa, Ibuki; Polymer,2019,167,93–101.