可卡醛的合成研究

介绍

可卡醛，化学名为5-甲基-2-苯基-2-己烯醛，FEMA编号3199，化学式为C13H16O。天然存在于可可、麦芽、薯片和烤花生中，具有浓郁的焦香和可可豆香调，可以深化巧克力、咖啡、蜂蜜和烤坚果类食品香精的香调。它在世界范围内广泛天然存在，但是天然提取难度大，成本较高，不利于其在天然香精中的广泛应用。本文利用有机合成的手段从天然原料出发制备天然5-甲基-2-苯基-2-己烯醛，方法简便快捷，成本低廉。

图一 可卡醛

合成

第一步：苯乙醛的制备

在配有合适磁力搅拌棒和温度计的2 L三颈瓶中，依次投入40.680 g苯乙醇、600 m L乙酸乙酯，置于磁力搅拌器上快速搅拌，室温下加入900 m L5%(质量分数)次氯酸钠水溶液和10.000 g四正丁基溴化铵，继续搅拌1 h。将反应液倒入分液漏斗中静置分层，分出有机相，水相用400 m L乙酸乙酯萃取两次，合并有机相，再用200 m L水洗一遍，硫酸镁干燥，旋干溶剂。残渣经减压蒸馏得28.26 g淡黄色的液体。

第二步：可卡醛(I)的制备

在配有合适磁力搅拌棒和温度计的250 m L三颈瓶中，依次投入21.600 g苯乙醛、80 m L 1%(质量分数)氢氧化钠水溶液，冷水浴下搅拌，加入0.251 g四正丁基溴化铵，温度上升至36℃，待反应体系冷却至30℃时滴加8.603 g异戊醛，滴加完后维持反应温度为40℃反应6 h。加入醋酸调p H=6~7。将反应液倒入分液漏斗中静置分层，分出有机相，水相用40 m L乙酸乙酯萃取两次，合并有机相，硫酸镁干燥，旋干溶剂。残渣经减压蒸馏得13.53 g黄色的液体可卡醛[1]。相比于聚乙二醇400、18-冠-6这两种催化剂，四正丁基溴化铵的催化效果最为理想。该合成路线工艺简单、原料易得、操作简便、收率高,适合工业化生产。产品经评香,香气符合调香使用要求。由于该路线得到的产品符合美国相关法规中的天然要求,因此可以广泛使用到各种天然香精的调配中。

图二 可卡醛的合成

参考文献

[1]王冠.一种天然可卡醛的合成方法研究[J].香料香精化妆品,2016,(05):34-36.