4-叔丁基苄溴的合成

介绍

4-叔丁基苄溴（4-tert-Butylbenzyl bromide），别名包括1-(Bromomethyl)-4-(1,1-dimethylethyl)benzene、α-Bromo-4-(tert-butyl)toluene，化学式为𝐶11𝐻15𝐵𝑟C11H15Br。它的外观为无色液体。它是合成医药、农药的有机合成中间体，具有广泛的应用领域。

图一 4-叔丁基苄溴

合成

将N-（4-叔丁基苄基）甲胺（14.8 g；0.10 mol）溶解在四氯化碳中，并向其中加入N-溴琥珀酰亚胺（17.8 g；0.10mol）和过氧化苯甲酰（200 mg）。将混合物回流2小时，然后冷却。滤出不溶物，然后用四氯化碳洗涤。将滤液减压浓缩，将残余物溶解在正己烷中，然后用硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂，得到22.7g 4-叔丁基苄溴（产率：100%）[1]。

将1mol 40%氢溴酸加入300ml水中，形成稀酸溶液；S12.向1000 ml反应烧瓶中装入300 ml二氯甲烷和1 mol对甲基叔丁基苯，在30°C下搅拌。向所述稀酸溶液中加入；S13.在白炽灯的情况下，在0.5至1小时的范围内，相对于HBr添加1至15当量的亚氯酸钠；S14.在光照条件下，将反应物在室温下搅拌1-2小时，然后加热回流3-4小时。本发明实施例中获得的4-叔丁基苄基溴产物的收率为89%或更高，含量为97.8%[2]。

图二 4-叔丁基苄溴的合成

在烧瓶中混合50克（0.37摩尔）叔丁基苯、12.3克（0.40摩尔）多聚甲醛和100毫升乙酸。在30分钟内将109.6克溴化氢（HBr）的33%（w/w）乙酸溶液缓慢滴加到烧瓶中，然后加热至120°C并搅拌7.5小时。获得样品，用水和二氯甲烷提取。得到有机相，进行薄层色谱（TLC）跟踪反应。在反应物被消耗之前，向反应混合物中加入200mL水，然后用200mL二氯甲烷提取三次。在165170°C的温度和4.85.5×10-1torr的压力条件下收集、浓缩和蒸馏有机相，以获得蒸馏馏分。得到73.02克化合物4-叔丁基苄溴，产率为86.3%[3]。

图三 4-叔丁基苄溴的合成2

参考文献

[1](JP) T S (JP) H T(JP) T I, et al.Amine derivatives[P].US20010762678,2003-7-1.

[2]郭建国,凌芳,曹丽丽,等.一种4-叔丁基溴苄的制备方法[P].上海:CN201510380042.7,2016-02-10.

[3]RONG-Y Y H H Y L .Process for Producing Aromatic Aldehyde Compound[P].US201113084653,2012-10-18.