4-溴苯硼酸的主要应用

概述

4-溴苯硼酸(4-Bromophenylboronic acid)的分子式为C₆H₆BBrO₂，分子量为200.83，常温常压下稳定，表现为白色至类白色结晶或粉末。基于其物质结构，4-溴苯硼酸可以作为硼源参与反应，还可通过溴原子的取代等过程进行有机合成。

应用

有机合成

合成2-溴咔唑。具体合成步骤如下：取邻碘硝基苯，4-溴苯硼酸，碳酸钾加入DME/水溶液中并脱气，在氮气保护下加入Pd(PPh₃)₄反应，回流，降至室温，分相得到有机相用无水硫酸钠干燥并真空蒸馏，所得黄色油状物使用乙酸乙酯/己烷快速通过硅胶柱，分离出4-溴-2-硝基联苯。将4-溴-2-硝基联苯，亚磷酸三乙酯和邻二氯苯，在氮气保护下加热，搅拌，减压脱溶至无液体蒸出，再加入乙酸乙酯和水进行洗涤，萃取，并用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液在真空下旋蒸，得到的粗产物快速通过硅胶，得到灰白色固体2-溴咔唑。上述合成工艺简单可行，避免了耗能高，收率低以及产生三废等问题[1]。

药物合成

催化合成普罗纳克中间体2-氨基-4'-溴二苯甲酮。在镍催化剂存在下，使用布朗斯特酸进行催化促进，邻氨基苯腈与对溴苯硼酸于混合溶剂中进行反应，从而得到2-氨基-4'-溴二苯甲酮。所述方法通过合适反应体系的综合选择，克服了现有技术中存在的诸多缺陷，尤其是无法得到产物的严重缺陷，从而为普罗纳克的合成提供了易得原料，在该物质的医药合成领域具有显著的经济价值和应用潜力[2]。

合成靶向药物前体氨基T807。T807作为一种吲哚类药物，因其与tau蛋白结合的高度选择性与亲和力，动物体内生物学分布良好，白质内滞留较少，脑内摄取稳定，清除快等特点，广泛应用于阿兹海默症的PET示踪剂。文献公开了一种新型阿兹海默症诊疗一体靶向药物前体——氨基T807的合成方法：采用4-溴苯硼酸，3-溴-4-硝基吡啶和3-溴-6-硝基吡啶作为原料，经过几步偶联反应，得到Boc保护的硝基T807，然后经过硝基还原，Boc脱保护得到氨基T807。上述路线所用原料价廉易得，反应条件温和，产率较高，对环境污染较小[3]。

精细化工

合成阻燃性整理剂。该物质由如下重量份配比的组分组成：硼酸衍生物30～60重量份，含磷化合物5～10重量份，三聚氰胺1～3重量份，非离子型渗透剂1～2重量份和水200重量份其中硼酸衍生物为2-氯苯硼酸，3-氯苯硼酸，4-氯苯硼酸，3-溴苯硼酸和4-溴苯硼酸中的一种，含磷化合物为磷酸二氢胺，亚磷酸二甲酯，磷酸二氢钾和磷酸二氢钙中的一种。经上述方法制得的阻燃性整理剂处理后的纺织品不仅具有良好的阻燃性能，而且具有突出的阻燃耐久性，因此在户外帐篷等对阻燃要求较高的材料方面具有广阔的应用前景[4]。

材料领域

有机电致发光材料领域涉及一类噻吩并吡嗪衍生物及其制备方法，这些衍生物是噻吩并吡嗪中心对称地与四个苯环相连形成分子的发光核，并在核的外围连接不同结构，不同共轭程度的功能基团，使这些红色荧光分子具有电荷传输功能，可用作有机电致发光领域的主体型红色发光材料。其合成方法如下：以2,5-二溴噻吩为原料，经硝化，与4-溴苯硼酸C-C偶联，硝基还原，与4,4'-二溴二苯乙二酮合成外围带有四个溴的噻吩并吡嗪核，然后再与芳胺等发生C-N，C-C偶联反应或者先在核外围引入端乙炔基团继而与带有功能取代基的环戊二烯酮发生Diels-Alder环加成制得目标衍生物。这些衍生物在紫外-可见光区有强吸收，并且其稀溶液发射强荧光，发光峰位于600-650纳米之间[5]。

参考文献

[1]黄开勋.一种2-溴咔唑的合成方法:CN 201410364546[P].

[2]陈久喜,程天行,邵银林,等.催化合成普罗纳克中间体2-氨基-4'-溴-二苯甲酮的方法:201811466369[P].

[3]和庆钢,任荣,张凯,等.阿兹海默症tau蛋白诊疗一体靶向药物前体的合成方法:CN201610946000.X[P].

[4]庄碧双,陈江枫,何小玲.一种阻燃性整理剂及其应用:CN201410249204.9[P].CN105316936A.

[5]刘迪,李久艳,李青.一类噻吩并吡嗪衍生物及其制备方法:CN 201010170276[P].CN 101830910 A.