辛酸铑的合成、消解与铑含量的测定

辛酸铑是一种以羧基为桥基配体的双核二价铑，属于新型的贵金属均相催化剂，在环丙烷化、氢甲酰化等反应中催化效果突出。同时辛酸铑还作为很多复杂催化剂的前体，用于合成各种不对称铑催化剂等，在化工和医药行业有着重要的作用。准确测定辛酸铑催化剂中铑的含量对保证辛酸铑产品质量具有重要意义^[1]。

目前，辛酸铑(II)的合成主要采用配体交换法，即将醋酸铑(II)与过量的辛酸混合，通过配位取代反应，得到辛酸铑(II)。由于辛酸铑(II)在辛酸中的溶解度大，同时辛酸的沸点很高(237℃)，相互之间的分离困难，因此，产率不高。辛酸铑催化剂是金属有机化合物，其常规分解需反复加入H2SO4、HClO4高温发烟破坏有机物，样品处理过程中所耗试剂量大，操作条件差。

合成方法

称取5.30g(22.5mmol)RhCl3・3H2O，溶于100mL水中，在搅拌下加入9.5mL辛酸，加热至沸腾，用10%NaOH溶液调节pH~5，回流反应4h，得到绿色沉淀，趁热过滤，用热水洗涤呈中性，80℃真空干燥2h，获得7.55g辛酸铑(II)，产率96.5%^[1]。

消解方法

准确称取0.1~0.2g辛酸铑试样于PTFE压力罐中，加入12mL HNO3和3mL H2O2，旋紧盖子，于160℃烘箱中溶解4h后，取出冷却后旋开盖子，将溶液移入烧杯，浓缩至适当体积后，转入容量瓶中定容^[2]。

铑的重量法测定

移取消解辛酸铑含铑10~30mg的试液于600mL烧杯中，加水300mL，加热至约60°C，加入5g亚硝酸钠，继续加热煮沸。于剧烈搅拌下，加入20mL硝酸六氨合钴饱和溶液，继续搅拌至沉淀析出。置于低温电热板上保温陈化15min，然后将烧杯置于冷水中冷却1h。用预先洗净干燥恒重好的4^#玻砂坩锅抽滤；用硝酸六氨合钴洗液将烧杯中的沉淀完全转移至坩锅中，抽干后用洗液再洗涤沉淀2次，用无水乙醇洗涤2次，乙醚洗涤2次。将玻砂坩锅置于抽真空干燥器中干燥30min(2次称量差小于0.30mg)，坩锅前后重量之差乘以换算因子0.19054即得辛酸铑的金属铑量^[2]。

参考文献

[1]刘桂华,叶青松,潘再富,等. 辛酸铑(Ⅱ)的合成及其结构表征[J]. 贵金属,2012,33(4):18-21. DOI:10.3969/j.issn.1004-0676.2012.04.004.

[2]易秉智,袁建良. 辛酸铑催化剂的消解及其铑含量的测定[J]. 贵金属,2013(3):66-68. DOI:10.3969/j.issn.1004-0676.2013.03.015.