1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑的制备及其在金属-卡宾类化合物中的合成应用

制备方法

将乙二醛(0.58g,约10mmol)，2,4,6-三甲基苯胺(2.7g,约20mmol)和10mL甲醇溶于100mL的单口烧瓶中，常温下搅拌，而后向混合溶液中滴加甲酸2滴(约0.1mL)，溶液中有亮黄色固体析出，4小时后，过滤。所得固体烘干称重得2.0g，产率为68.8%，制备得到N,N′-双(2,4,6-三甲基苯基)-乙烷二亚胺。

将N,N′-双(2,4,6-三甲基苯基)-乙烷二亚胺(2.92g,约10mmol) 和多聚甲醛(0.3g,约10mmol)溶于10mL乙酸乙酯加入到100mL的两口烧瓶中，在75℃下搅拌回流，逐渐滴加含有三甲基氯硅烷(1.195g,约11mmol)的5mL乙酸乙酯溶液，滴加5min，反应2h，待降到室温后密封放入-20℃的冰箱冷却12h，抽滤，并用乙酸乙酯洗涤，得到绿灰色固体2.5g，产率为74.6%，得到1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑^[1]。

应用

1、专利CN202010936261.X在介绍一种制备钌-卡宾类化合物的方法中，文中实施例2关于诺兰-黄催化剂(Nolan-Huang catalyst)的合成，将10.0g(38.2mmol) RuCl3三水合物加入到120mL体积比1:1的THF/toluene溶液中，反应体系用H2置换，然后加入32.1g(115mmol)三环已基膦(PCy3)。将H2的压强增加到1.05个大气压，在50℃下搅拌10h进行反应。得到的深红色液体冷却到30℃。将7.80g(76.4mmol)苯乙炔用注射器加入到反应液中并继续搅拌2h。这时加入39.8g(382mmol)苯乙烯并升温到60℃搅拌1h。此时向反应液中加入52.8g(382mmol)粉碎的无水K2CO3，15.6g(45.8mmol)1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑，并继续搅拌3h。将反应溶剂旋走大部分，加入冰甲醇打浆，大量紫红色晶体出现，此时过滤，滤饼用冰甲醇冲洗至冲洗液基本无色。滤饼在室温下真空干燥，得到26.9g(收率83%)紫红色固体为诺兰-黄催化剂^[2]。

2、专利CN201510960377.6在一种氮杂环卡宾-钯络合物、其制备方法及应用中，实施例3，在氮气保护下，向反应管中依次加入1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑(1.1mmol)，氯化钯(1.0mmol)，碳酸钾(2.2mmol)，四氢呋喃(5.0mL)和异喹啉(2.0mmol)。将混合物放在油浴里加热反应(80℃)12小时。停止反应，冷却至室温，减压旋干溶剂，快速柱层析分离得到黄色固体产物[1,3-双(2,4,6-三甲基)咪唑-2-甲叉基]-氯化钯-异喹啉络合物0.0927g，产率76%^[3]。

参考文献

[1]北京服装学院. 一种咪唑类卡宾铁配合物及其应用:CN202110384995.6[P]. 2022-06-21.

[2]成都西岭源药业有限公司. 一种制备钌-卡宾类化合物的方法:CN202010936261.X[P]. 2022-03-08.

[3]温州大学. 一种氮杂环卡宾-钯络合物、其制备方法及应用:CN201510960377.6[P]. 2017-06-27.