2-溴-5-羟基苯甲醛的制备及应用研究

背景及概述

2-溴-5-羟基苯甲醛是一种重要的有机化合物，主要应用于医药或农药等生理活性化合物的中间体，是广泛的有机砌块化合物，其结构含溴、醛基、酚羟基均可增加或替换其他官能团。本文简述其制备工艺。

制备

以二溴苯甲醛为起始物料，制备2-溴-5-羟基苯甲醛。

图1 2-溴-5-羟基苯甲醛的合成反应式

实验操作：

步骤A：将2 ,5-二溴苯甲醛26 .4g、1 ,3-丙二醇11 .4g、甲苯80g和浓硫酸0 .8g加入反应瓶中，搅拌升温至回流分水，分水完毕，取样检测，2 ,5-二溴苯甲醛反应完全，降温至室温，缓慢向反应瓶内加入30％甲醇钠甲醇溶液3g，继续搅拌0 .5小时，取样，加水后检测pH≥7，减压蒸馏，先用旋转蒸发仪蒸除甲苯，再用油泵减压蒸馏，收集115℃至125℃的馏分，得到无色油状物中间体。

步骤B：将中间体31 .0g、四氢呋喃124g加入反应瓶中，氮气保护下，搅拌降温至-5℃，控温-5℃至0℃，滴加1mol/L异丙基氯化镁四氢呋喃溶液115ml，滴加完毕，保温搅拌1小时，取样检测，格氏交换完毕，控温-10℃至-5℃，滴加硼酸三甲酯13 .5g，滴加完毕，保温搅拌1小时，取样检测，反应完毕，控温5℃至25℃，滴加10％稀盐酸淬灭反应，测水层pH＝4-5，淬灭完毕，室温继续搅拌1小时，加入乙酸乙酯80g萃取两次(80g*2次)，分液，有机层返回反应瓶，蒸干溶剂，向瓶内加入乙醇90g，水90g，碘化亚铜0 .9g，搅拌，控温20℃至25℃，缓慢滴加25％双氧水16 .3g，滴加完毕，保温反应30分钟，取样检测，反应完毕，滴加5％硫代硫酸钠水溶液淬灭反应，水层取样，用淀粉碘化钾试纸检测不变蓝，淬灭完毕，加入乙酸乙酯80g萃取两次(80g*2次)，分液，有机层蒸干溶剂，向瓶内加入正庚烷80g，搅拌1小时，过滤，得到白色固体产品2-溴-5-羟基苯甲醛17 .1g。

注意事项

2-溴-5-羟基苯甲醛属于有机化合物，具有一定的危险性。在贮存和操作2-溴-5-羟基苯甲醛过程中，应保持贮藏器密封，储存在阴凉、干燥的地方，并确保工作间有良好的通风或排气装置。在操作过程中应避免与皮肤接触和吸入其蒸气。避免与强氧化剂接触，以避免发生火灾或爆炸。存储时应放置在干燥、阴凉和通风良好的地方，远离火源和高温。

参考文献

[1]Punpongjareorn, Napat Tetrahedron, 2010 , vol. 66, # 34 p. 6928 - 6935