乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的有关应用

概述

乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦，英文名称Ethyl 2-(triphenylphosphoranylidene)propionate，分子式与分子量分别为C₂₃H₂₃O₂P和362.4，常温常压下表现为白色固体。该物质可溶于一些有机溶剂，如氯仿和二氯甲烷。另外需要注意的是，乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦是一种具有刺激性的化合物，尤其是对于眼睛、呼吸系统和皮肤具有强烈刺激性。

制备方法

乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的制备方法步骤如下：该方法将三苯基磷，2-溴丙酸乙酯在溶剂中完成反应后，无须对反应产物进行分离，直接调节静置分离水层的PH值至7.5-8.5，收集沉淀，即得目标产物。该方法将现有技术中的两步反应改进为中间产物不分离，直接进行下一步反应，简化了制备步骤，缩短了生产周期，并具有反应条件温和，制备步骤简化，生产周期短，制造成本低(降低约40%)，三废少，环保，溶剂循环再利用，易于实现工业化连续生产等优点[1]。

应用

乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的应用广泛，既可用于有机合成，也可用于医药领域或是饲料添加剂技术领域。

有机合成

（1）2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的制备。该化合物的制备主要包括如下步骤：a)惰性气体保护下，富马醛与乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦在有机溶剂中进行反应，制得2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二酸酯；b)向步骤a)的反应液中加入二芳基乙烯，降温后再加入二异丁基氢化铝进行还原反应，反应完成后向反应体系内加入酒石酸钾钠水溶液淬灭反应，然后分液，结晶，得到2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛。上述工艺路线具有反应步骤少，反应收率高，全反式含量，经济效益高等优点，其晶体产品中全反式含量≥99%[2]。

二氢-1H-茚的螺环化合物的合成。具体的螺环化合物合成包括以下步骤：1)3-甲氧基苯甲醛和乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦在卤代烃溶剂中，室温下反应得到中间体化合物；2)中间体化合物在醇溶剂中在催化剂存在下氢化反应；3)上一步骤得到的化合物在卤代烃溶剂中与液溴反应；4)在强碱存在下，上一步骤产物在醚溶剂中与N-乙烯基-2-吡咯烷酮反应；5)在稀酸水溶液中回流发生重排反应；6)制备得到的中间体在无水甲苯中在丁基锂存在下在适当温度下环合反应得到目标产物二氢-1H-茚的螺环化合物。该合成路线为首创，其设计思路巧妙，选用起始原料易得，价格便宜，各步骤的合成工艺条件温和，易于工业化生产，各步骤收率高，产物整体收率也高[3]。

医药领域

乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦可作为合成原料用于制备某些药物，例如治疗心力衰竭的药物沙库巴曲的中间体。药物化学技术领域报道的相关制备过程在连续流微反应器中完成。将经过TEMPO氧化制备的化合物直接流入含有乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦和硫代硫酸钠的反应釜中，在反应的同时淬灭次氯酸钠，生产效率高，收率高，纯度高，适于工业化放大生产[4]。

饲料生产

饲料添加剂技术领域公开了一种β-阿朴-8'-胡萝卜素酸乙酯的合成方法，通过路线：C10+C2→C12，C12+C15→C27，C27+C3→C30合成β-阿朴-8'-胡萝卜素酸乙酯。该路线中，作为反应物的C10双醛，乙烯基醚(R=烷基)，C15三苯基磷盐(X=Br或Cl)和乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦来源丰富且廉价，无需用到原料成本高昂的维生素A，合成过程纯化步骤少，操作简单。因此，本合成路线工业化难度低，容易实现规模化生产，有利于降低β-阿朴-8'-胡萝卜素酸乙酯的生产成本[5]。

参考文献

[1]岳祥军,钟晓锋,王志邦.乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的制备方法 Preparation carboethoxy methylethylidene triphenylphosphine.2016.

[2]佚名.一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的制备方法:CN202211597004.3[P].CN116199570A.

[3]王先恒,赵长阔,袁智.一种二氢-1H-茚的螺环化合物的合成方法:CN201810418541.4[P].CN108484481A.

[4]秦小飞,周西朋,郝昆明,等.一种连续流微反应器中制备沙库巴曲中间体的方法:202111321285[P].

[5]吴世林,邸维龙,黄海青,et al.一种β-阿朴-8'-胡萝卜素酸乙酯的合成方法:CN202110762043.3[P].CN202110762043.3.