一种2,4,6-三氯苯胺的制备方法

介绍

2,4,6-三氯苯胺化学式为，外观是白色或微带黄色的针状结晶体，溶于醇、醚、二硫化碳和石油醚等有机溶剂，不溶于水，高温下略有升华。它是一种重要的化工原料，广泛地应用于偶氮染料、杀虫剂、杀菌剂、除草剂等产品的生产。

2,4,6-三氯苯胺

合成

工业合成的缺点

工业生产都是采用苯胺为原料，通过氯气氯化的路线来制备2，4，6-三氯苯胺，因为氨基是强活化基团，氯化的定位是邻位和对位，即2，4和6位，反应容易进行，而且苯胺便宜易得。也有以其他原料例如各种氨基苯甲酸等(CN  10357556B)来合成目标化合物，但从成本考虑，这些原料都比较昂贵，不适合工业化生产。

新合成方法

第一步：在带有搅拌的1000毫升四口烧瓶中，依次加入冰醋酸400毫升，无水甲醇20毫升，氯苯20毫升，以及原料，苯胺50克(0.537摩尔)；搅拌，降温至25摄氏度以下，通入干燥的氯化氢气体，尾气(初始阶段含空气，空气排尽后全为氯化氢气体)用纯水收集；以150毫升/分钟的速率通入约2小时，理论需氯化氢气体19.6克；实际通入气体29.2克，停止通入氯化氢气体。保持25摄氏度以下搅拌，向完成盐酸化的反应体系中，以70毫升/分钟速率通入氯气，尾气依然使用纯水收集(此段尾气含大量氯化氢气体及部分氯气)。此步骤是放热反应，在反应过程中需留意降温速度(冰水浴)。理论需氯气114.4克；实际反应通入130克；10小时后，反应结束。

第二步：搅拌下缓慢升温至50摄氏度，会有大量的气体从体系中脱出，用饱和碳酸氢钠溶液吸收。一个小试以后，基本没有气体再产生，则结束反应，搅拌下冷却到室温，有大量白色沉淀生成。过滤，分离出沉淀及母液，所得固体即为粗品；滤液为含有少量粗品，氯气和氯化氢的冰醋酸/醇/卤代苯混合溶剂，母液回收套用。所得粗品物用200毫升水漂洗两次，干燥后得到目标产物2,4,6-三氯苯胺，收率89.2％，HPLC纯度为98.3％。

参考文献

[1]刘家斌,洪宇健,尹世豪,等.一种连续氯化制备2,4,6-三氯苯胺的方法及设备[P].山东省:CN202211643894.7,2024-06-28.

[1]苏旭.一种2,4,6-三氯苯胺的制备方法[P].江苏省:CN201910558175.7,2020-12-29.