(S)-缩水甘油的制备

介绍

(S)-缩水甘油，也称为(S)-(-)-缩水甘油或(S)-甘油，化学名称为(2S,3R)-2,3-环氧丙醇，化学式为C3H8O2。它是一种手性环氧化合物，外观通常为无色液体，溶于水和多种有机溶剂。它通常作为有机合成中的中间体，用于合成药物、农药和其他化学品，包括光学活性的醇、环氧化合物和其他具有生物活性的分子。在常温下稳定，但应避免高温和光照。

图一 (S)-缩水甘油

制备

路线一：使用470mg四异丙氧基钛（1.68mmol）代替通过用二氧化硅浸渍该相同化合物制备的固体，2g粉末状沸石3，64ml二氯甲烷和2.0ml 1.0M酒石酸二异丙酯（2.0mmol）的二氯甲烷溶液。将合并的混合物在0°C下在圆底烧瓶中搅拌4小时。随后依次加入1.86 g烯丙醇（32 mmol），30分钟后，加入11.5 ml 80%工业级氢过氧化枯基（Aldrich），预先用3个筛子（约64 mmol）干燥。这对应于Ti/烯丙醇摩尔比为5/100。将合并的混合物在0°C下搅拌48小时，以进行环氧化反应。然后以72%的收率、95%的选择性和80%的对映体过量（主要是(S)-缩水甘油）生产缩水甘油[1]。

路线二：在钽接枝之前用另一种化合物如六甲基二硅氮烷（HMDS）处理氧化物载体也可以提高催化剂的性能。在这种情况下，载体是在500°C下真空处理的Aerosil二氧化硅（二氧化硅500），其中4克已在氩气下用50毫升10-2M的HMDS戊烷溶液处理。随后通过置于真空下选择性地去除戊烷。浸渍有HMDS的二氧化硅500用于通过浸渍钽化合物（（CH3）3CCH2）3TaCHC（CH3）3制备催化剂。随后进行浸渍和乙醇蒸气处理。[00159]将75mg（22μmol Ta）由此获得的固体放入装有10ml二氯甲烷的50ml圆底烧瓶中。将合并的混合物冷却至0°C，加入23μl 1.0M酒石酸二异丙酯（+）-（R，R）-二氯甲烷溶液（23μmol）。将悬浮液在此温度下搅拌15小时，然后引入90mg烯丙醇（1.16mmol），将混合物放置30分钟，然后引入0.35ml 6.5M TBHP（t-BuOOH）的二氯甲烷溶液（约2.3mmol）。在0°C下48小时后，通过过滤分离催化剂，GC分析得出缩水甘油收率为65%，烯丙醇转化率为62%，即选择性为95%，对映体过量为84%（主要是(S)-缩水甘油）[2]。

图二 (S)-缩水甘油的制备

参考文献

[1](FR) J B (FR) A M D(FR) A P, et al.Solid oxidation catalysts, in particular for epoxidation of prochiral compounds[P].US20010743913,2003-11-4.

[2]Burgos E C ,Ayer E D ,Johnson A R .A new, asymmetric synthesis of lipids and phospholipids[J].J. Org. Chem.,2002,52(22):4973-4977.