2,5-二甲基-2,5-己二醇的合成与应用

概述

2,5-二甲基-2,5-己二醇是一种分子式为C₈H₁₈O₂，分子量为146.227的化合物，常温常压下表现为白色片状或粉状固体，无气味，易溶于水，丙酮、乙醇、苯等溶剂，不溶于四氯化碳、煤油。该化合物的部分物理数据如下：密度0.898 g/mL，熔点86-88℃，沸点214℃，闪点127℃。

2,5-二甲基-2,5-己二醇作为二元醇中的重要分支，是多种有机合成的化工原料，因而在农药，医药，材料等领域具有重要的应用。综合分析该物质应用领域和下游产品的需求量，2,5-二甲基-2,5-己二醇市场还具有较大的潜力[1]。

合成方法

炔化缩合法

炔化缩合法生产2,5-二甲基-2,5-己二醇的方法主要包括以下步骤：①以乙炔和丙酮为原料制得含己炔二醇的料液；②氢氧化钾分离釜分离；③将氢氧化钾水溶液送入镍合金连续蒸发器进行蒸馏浓缩氢氧化钾水溶液；④将浓缩后的氢氧化钾溶液送入无机杂质分离装置，除去有机杂质；⑤将除杂后的氢氧化钾水溶液送入铸铁蒸发器，蒸干水分，成为固态氢氧化钾；再持续加热，使固态氢氧化钾成熔融态，然后自然冷却，使其重新结晶；⑦用切片机将重新结晶的氢氧化钾切成片，作为催化剂原料，循环使用。该方法将氢氧化钾循环利用，从而节省了成本[2]。

光催化合成法

另有文献公开了一种光催化合成2,5-二甲基-2,5-己二醇的方法。以担载有贵金属单质助催化剂的纳米半导体材料为光催化剂，紫外光或可见光照射叔丁醇体积含量10～99.9%的叔丁醇-水体系，强烈搅拌使光催化剂处于悬浮状态，于0～90℃反应10～720h，将叔丁醇高选择性一步光催化氧化合成2,5-二甲基-2,5-己二醇。上述方法利用光催化方法将叔丁醇高选择性的一步光催化氧化合成2,5-二甲基-2,5-己二醇，工艺过程简单，催化剂活性高，性质稳定，产物转化率高，选择性达到92%以上[3]。

应用

针对2,5-二甲基-2,5-己二醇的应用，下面就其在粉末涂料领域、医药领域的应用实例展开介绍：

粉末涂料领域

粉末涂料领域报道了一种环氧化聚酯树脂，并进一步公开其制备方法以及用于制备粉末涂料的用途。具体的，研究所述的环氧化聚酯树脂以对苯二甲酸二乙酯，谷氨酸，巯基丁二酸，12-羟基硬脂酸，二羟基-1-苯基乙烷，2,5-二甲基-2,5-己二醇，新戊二醇，间苯二酚二缩水甘油醚等原料共聚形成，最终得到的聚酯树脂的酸值低于2mgKOH/g，环氧当量为800-900g/mol，软化点85-105℃，可以代替E12环氧树脂与市售高酸值羧基聚酯(酸值48-52mgKOH/g)进行固化。有关实验表明涂膜完全可以达到粉末涂料的要求，制得粉末涂层具有较好的稳定性和耐水煮性能[4]。

医药领域

Bexarotene是由Ligand公司开发的选择性RXRs激动剂，系视黄酸类似物，于2000年1月上市。该品用于治疗各个临床阶段皮肤T细胞淋巴瘤(Cutaneous T-CellLymphoma,CTCL)，包括对其他疗法不敏感的早期CTCL患者、顽固性重症CTCL患者和重症或持续性CTCL早期患者。研究综合bexarotene已有的合成方法，设计了一条新合成路线。2,5-二甲基-2,5-己二醇氯化转化成相应的氯化物，然后与甲苯进行Friedel-Crafts反应制备中间体1,2,3,4-四氢-1,1,4,4,6-五甲基萘(4)。化合物4与对溴苯甲酸经Friedel-Crafts反应，再经Wittig反应引入甲叉基得(4-溴苯基)(1,2,3,4-四氢-1,1,4,4,6-五甲基-7-萘基)酮，最后经正丁基锂处理得碳负离子并与二氧化碳反应、酸处理，即得目标产物。该路线较文献方法后处理简单，避免了复杂的柱层析分离，且收率提高，达到36.2%[5]。

参考文献

[1]胡绍中,张楠,黄婷,等.2,5-二甲基-2,5-己二醇的合成与应用[J].当代化工研究, 2022(017):000.

[2]聂勇,赖大军,杨廷全,等.炔化缩合法生产2,5-二甲基-2,5-己二醇的方法:CN201310285157.9[P].CN103910606B.

[3]卢海强,张乐喜,赵斌彬,等.一种光催化合成2,5-二甲基-2,5-己二醇的方法:CN201210464315.2[P].

[4]郑荣辉,江蓉,毕海鹏,等.一种环氧化聚酯树脂及其制备方法与应用:CN201810379814.9[P].CN108503814A.

[5]陈笑宇.贝萨罗汀的合成研究[D].沈阳药科大学,2012.DOI:CNKI:CDMD:2.2008.100916.