1,1,1-三氟-2,4-戊二酮的应用与合成

介绍

1,1,1-三氟-2,4-戊二酮，又被称为三氟乙酰丙酮，是一种重要的有机中间体，化学式为C5H5F3O2。外观是深褐色至黄色的液体。

图一 1,1,1-三氟-2,4-戊二酮

应用

1,1,1-三氟-2,4-戊二酮是一种重要的有机中间体，在许多领域有着广泛的应用，例如可用于合成农药、医药中间体、发光材料等。它可以作为一种螯合型萃取剂，有效地萃取多种常见金属离子。此外，它的金属β-二酮化合物作为金属有机前驱体，广泛用于沉积生长各种功能薄膜材料。

合成

现有合成的缺点

现有以下三种合成1,1,1-三氟-2,4-戊二酮的方法：

(1)Dirinck等人在文献J.Fluorine  Chem.,1973,2(4):339～348中报道了采用三氟乙酸乙酯和丙酮为原料、在氢化钠催化下制备三氟乙酰丙酮的方法，收率为52％；

(2)阎鑫等在精细化工,2005,5(22):337‑338中报道了以三氟乙酸乙酯和丙酮为原料、在钠‑乙醇催化下制备三氟乙酰丙酮的方法，收率为33％；

(3)中国专利申请CN1084158公开了一种三氟乙酰丙酮的制备方法，以烯醇硅醚和全氟碘化烷为原料，在保险粉(Na2S2O4)和碱的作用下，先在极性溶剂中进行全氟烷基化反应，再与胺反应、用盐酸调节PH至酸性水解反应，得到三氟乙酰丙酮。收率为88％。反应方程式如下：

图二 1,1,1-三氟-2,4-戊二酮的现有合成

上述公开的1,1,1-三氟-2,4-戊二酮的制备方法，收率均较低，难以实现工业化生产，且产物提纯困难，三废量大。其中使用钠、氢化钠或乙醇钠为碱性催化试剂的制备方法，危险性大，不利于工业化放大。因此，有必要对三氟乙酰丙酮的制备方法作进一步改进。

新合成方法

徐卫国[1]提供一种三氟乙酰丙酮的制备方法，以解决现有制备工艺成本高、工艺复杂、收率低等问题。具体步骤如下：

在250ml三口烧瓶中，分别加入98g(0.5mol)的1,1,1‑三氟‑4‑丙氧基戊‑3‑烯‑2‑酮和87.0g(0.75mol)正己酸，将反应加热至120℃，反应8小时后，精馏出1,1,1-三氟-2,4-戊二酮，纯度为98.8％，收率为94.7％。该方法具有以下优势：(1)反应收率高；(2)反应条件温和，易于工业化生产；(3)原料简单易得，且价格较低。

参考文献

[1]徐卫国,陈伟,蒋强.一种三氟乙酰丙酮的制备方法[P].浙江省:CN201810568650.4,2023-02-10.