氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚的应用介绍

简述

氢化奎尼定1,4-（2,3-二氮杂萘）二醚是化学物质是一种表现为白色至浅黄色固体的催化剂，其分子式为C₄₈H₅₀N₆O₄，通常可溶于氯仿、二甲亚砜、甲醇等有机溶剂。关于该物质的制备，以奎尼丁为起始原料，经常压催化加氢等过程即可制得。

应用

手性芳基烯丙基醚类化合物是一种高度官能化的分子，其是一类重要的有机合成中间体，通过后续转化可以合成许多天然产物以及生物活性分子。其本身也具有广泛的生物活性，某些衍生物已被证实具有很好的抗菌活性。目前文献中主要通过以下方法合成手性的芳基烯丙基醚类化合物：(1)使用没有手性元素的三级胺催化剂合成消旋的芳基烯丙基醚类化合物；(2)使用手性的三级胺催化合成手性芳基烯丙基醚类化合物，但光学纯度很低。以上方法均只能得到外消旋或者光学纯度很低的芳基烯丙基醚类化合物，具有很强的局限性。针对这些问题，对相关方法进行改进：在适当的溶剂和反应浓度下，MBH碳酸苯酯在手性三级胺类催化剂催化下脱去一分子CO₂，得到的苯酚负离子对生成的中间体进行不对称的亲核SN2’取代反应，可以高产率和高选择性合成一系列的手性芳基烯丙基醚类化合物。所述手性三级胺类催化剂为金鸡纳类生物碱催化剂，优选为氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚、氢化奎尼定-2,5-二苯基-4,6-嘧啶二基二醚或氢化奎尼丁(蒽醌-1,4-二基)二醚[1]。

此外，氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚还可用关于多烯紫杉醇手性侧链及其中间体的制备。步骤如下：(1)将溶于正丙醇中的氨基甲酸叔丁酯与氢氧化钠水溶液反应后，加入叔丁基次氯酸，再加入氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚、肉桂酸异丙酯和二水合锇酸钾，得到中间体(2-叔丁氧羰基-3-苯基异丝氨酸异丙酯。(2)将中间体与2-甲氧基丙烯、对甲苯磺酸吡啶盐、甲苯反应,得到保护的中间体。(3)将保护的中间体与一水合氢氧化锂、甲醇、水共同反应，调节溶液pH值后经萃取、洗涤、干燥得到产品多烯紫杉醇五元环噁唑烷酸侧链。有关方法合成步骤少、合成中采用水作为主要溶剂，中间产物可从反应溶液中直接沉降析出，经过简单的洗涤、过滤便可提纯，合成效率高，成本低。

参考文献

[1]赵帅;陈新;金雷;陈至立.常州大学.一种有机催化合成手性芳基烯丙基醚类化合物的方法与流程.

[2]汪艺宁,顾大公,李志强.一种多烯紫杉醇手性侧链及其中间体的制备方法:CN201110222007.4[P].CN102911132A.