蒽酮的合成

介绍

蒽酮（9(10H)-Anthracenone）是一种白色针状的结晶性固体，分子式为C14H10O。它在有机溶剂如醇、醚、氯仿和二硫化碳中溶解性良好，而在水和石油醚中溶解性差。在紫外光下发出蓝色荧光的特性。这一荧光特性使其在分析化学中作为荧光指示剂，特别是在糖类和某些氨基酸的检测中。

图一 蒽酮

合成

采用9,10-二氢蒽合成蒽酮的方法有以下两种路线：

路线一：随后向8mL烘箱干燥的小瓶中加入9,10-二氢蒽（0.1mmol）、无水THF（1mL）、LiHMDS（0.15mmol）。反应系统由橡胶隔膜密封，针头与氧气气球连接。在60°C下搅拌12小时后，将反应混合物通过硅胶短垫，用乙酸乙酯（1 mL×3）洗脱。合并的有机物在减压下浓缩。残余物通过快速色谱法纯化，得到白色固体蒽酮（15.6mg，85%收率）[1]。

路线二：用磁力搅拌器将醇、9,10-二氢蒽（1.00mmol）加入到装有H2O2（1.50-2.00mmol，30%）和MIL-101（Cr）-胍铁（0.025g）的乙腈（10ml）圆底烧瓶中。将反应混合物在室温下分别搅拌指定的时间，同时通过薄层色谱法（TLC）跟踪反应过程。在编译反应后，过滤反应混合物，用GC法分析滤液。转化率由GC分析的积分确定[2]。

图二 蒽酮的合成

向苯酞（0.21 g，1 mmol）的冰醋酸（30 mL）溶液中加入57%HI（1.88 mL，15 mmol）和红磷（0.25 g，8 mmol），回流24小时。与7类似的常规处理得到无色固体的苯甲酸20a（0.17 g，81%）。加入干燥DCM（20mL）、三氟甲磺酸（0.030g，0.2mmol）中的2-苄基苯甲酸（0.17g，0.81mmol），在室温下搅拌2小时，然后进行后处理，得到环酮。将粗环内酯（0.21g，0.98mmol）溶解在THF/EtOH（30mL:1:2）中。向其中加入NaBH4（0.19 g，4.9 mmol），在室温下搅拌10分钟。然后将反应混合物倒入水（40 mL）中，浓缩。逐滴加入HCl以调节pH范围1-2。然后用EtOAc（2 x 20 mL）萃取粗脱产物并干燥（Na2SO4）。真空除去溶剂，然后从甲醇中结晶，得到白色针状化合物蒽酮（0.117g，82%）[3]。

图三 蒽酮的合成2

参考文献

[1]Yang F ,Zhou B ,Chen P , et al.Transition-Metal-Free C(sp3)–H Oxidation of Diarylmethanes[J].Molecules,2018,23(8):1922.

[2]Shaabani A ,Mohammadian R ,Farhid H , et al.Iron-Decorated, Guanidine Functionalized Metal-Organic Framework as a Non-heme Iron-Based Enzyme Mimic System for Catalytic Oxidation of Organic Substrates[J].Catalysis Letters,2019,149(5):1237-1249.

[3]Rafiq S ,Mohanakrishnan A .Synthesis of Annulated Arenes and Heteroarenes by Hydriodic Acid and Red Phosphorus Mediated Reductive Cyclization of 2-(Hetero)aroylbenzoic Acids or 3-(Hetero)arylphthalides[J].Synlett,2016,28(03):362-370.