2,2,6,6-四甲基哌啶的一种制备方法

背景技术

2,2,6,6-四甲基哌啶是一种重要的含氨杂环化合物,作为医药、农药、塑料添加剂等领域的一种有机合成中间体，其工业价值很大。但由于其结构的特殊性，使得其工业生产受限。目前工业上主要是采用沃尔夫一凯惜纳一黄鸣龙方法来还原2,2,6,6-四甲基哌啶酮。众说周知，沃尔夫一凯惜纳一黄鸣龙还原是将醛酮、水合肼、高浓度氢氧化钠或氢氧化钾溶液及高沸点溶剂于高温高压下反应，其制备2,2,6,6-四甲基哌啶的方法过程使用大量的高浓度强碱，不但对设备有严重的腐蚀作用，而且还有严重的污染，工作环境差。

制备方法

1)采用浸渍法制备催化剂：将148.65g六水硝酸镍、15.59g六水硝酸镧、9.76g硝酸锰均配成质量分数为60%硝酸盐水溶液，然后将62g分子筛置于溶液中，浸渍48h，然后过滤，收集滤液，固体置于烘箱中110℃充分烘干后，然后在500℃的马弗炉中焙烧3~5小时,待其冷却至室温后，再置于滤液中浸渍24h(几乎没有滤液了)，取出固体在马弗炉内缓慢升温至500℃焙烧4h，得所需催化剂。

将45克上述催化剂填将其截成3~5mm长度后，装在直径15mm，长度为1.0m的单管式固定床反应器内，催化剂的装填量占固定床反应器体积的56%，反应器内催化剂保持临氢状态并有氢气流通过，在320℃用氢气还原4h以活化催化剂，此时活性催化剂的组成Ni-La-Mn/分子筛=30:5:3/62。

2)用预热器将固定床反应器的预热段温度维持在180℃，加热器将固定床反应器的反应段温度维持在220℃，向固定床反应器提供氢气，氢气压力维持在2.0MPa；

3)将2,2,6,6-四甲基哌啶酮和苯胺按摩尔比为1:3与乙醇混合后，于160℃反应4h，待用；

4)将步骤3)中预混的2,2,6,6-四甲基哌啶酮和苯胺经预热器从固定床反应器上端进料口通入固定床反应器中，混合液流速为40mL/h，两种原料在高温条件下汽化形成混合气，混合气与催化剂充分接触环合，发生加氢裂解反应，得到粗产物2,2,6,6-四甲基哌啶；

5)将步骤4)得到的2,2,6,6-四甲基哌啶经冷凝器后送入收集器，经气液分离后，浓缩，精馏得到高纯度的2,2,6,6-四甲基哌啶。

反应混合液经气相色谱分析分析转化率97.1%，选择性90.9%。减压精馏后得产品2,2,6,6-四甲基哌啶，气相色谱分析纯度为99.0%以上，2,2,6,6-四甲基哌啶的含量不低于99%。

参考文献

[1]江西科技师范大学. 2,2,6,6-四甲基哌啶的合成方法:CN201510789086.5[P]. 2016-02-03.