硫代氯甲酸苯酯的应用与合成

介绍

硫代氯甲酸苯酯（O-Phenyl chlorothionoformate），化学式为C6H5SClO，它的外观是一种黄色透明液体，具有特殊的化学活性，常用于有机合成中。它对水分敏感，需要在惰性气体氛围下，2-8°C的条件下储存。

硫代氯甲酸苯酯

应用

硫代氯甲酸苯酯是一种重要的化学原料，广泛应用于有机化学领域尤其是药物合成领域。 如用于Barton 脱羟基反应，其反应过程为: 硫代氯甲酸苯酯与羟基反应，生成苯氧基硫代甲酸酯， 后者在 AIBN( 偶氮二异丁腈) 的作用下脱除，达到脱除羟基的目的。硫代氯甲酸苯酯还用于合成硫代异氰酸酯，广泛用于有机合成。它还是合成药物发癣退( Tolnaftate) 的关键中间体，发癣退是一种具有高抗皮肤真菌效力的化合物，用于皮肤真菌感染的局部处理，市场空间很大。这些均增加了对硫代氯甲酸苯酯的需求。但是，硫代氯甲酸苯酯价格较高，限制了其应用范围。

合成

硫代氯甲酸苯酯文献合成方法为:在有机溶剂中和有机碱存在下, 苯酚钠和CSCl2反应得到。不足之处是用到过量有机碱, 产生大量副产物, 造成分离提纯困难, 收率低。

孙莉萍[1]报道在水体系中和无碱条件下，苯酚钠和 CSCl2 室温反应，经过分离，以 85%的收率得到硫代氯甲酸苯酯(图二) 。该方法操作简便，条件温和，可以方便地进行反应规模的扩大，既为硫代氯甲酸苯酯的实验室合成提供了可靠的方法，也为其工业化生产提供了有益的借鉴。具体步骤如下：

CHCl3( 25 mL) 冷却至 0~5℃，搅拌下滴加 CSCl2( 9. 9 mL，0. 13 mmol) ，配成溶液。在另一个反应瓶中加入苯酚钠( 12 g，0. 11 mol) 和 H2O( 25 mL) ，搅拌下滴加上述制备好的 CSCl2 的 CHCl3 溶液，滴加完毕，自然升至室温，继续反应5 h。TLC 检测反应终点［展开剂: V( 乙酸乙酯) ∶ V( 石油 醚) = 1 ∶ 4，Ｒf = 0. 41］。反应完毕，分出有机相，无水Na2SO4干燥，40℃减压(真空度: 6 mmHg) 除去低沸点溶剂，残留物硫代氯甲酸苯酯升温精馏，收集 81~83℃ 馏分 16.1 g，收率 85%。 淡黄色液体，m.p.81～83℃ ( 真空度: 6 mmHg)。

图二 硫代氯甲酸苯酯的合成路线

参考文献

[1]孙莉萍,刘清玲,吴珊,等.水体系中硫代氯甲酸苯酯的无碱合成[J].化学研究与应用,2018,30(01):169-172.