(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯的Seyferth-Gilbert增碳反应

(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯是一种高活性的重氮试剂，常温常压呈淡黄色至黄色凝胶状液体，它可与大部分有机溶剂混溶。(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯在化学合成炔烃类化合物中有重要的应用，它可在碱性条件下和醛类物质发生缩合反应得到相应的炔烃衍生物，该类反应最早由Ohira 在1986年报道，后来由Bestmann对该反应进行了改性研究，因此(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯也称为Bestmann-Ohira试剂。

化学性质

(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯结构中具有一个重氮单元，表现出极其高的化学反应活性，它可在碱性条件下发生乙酰基离去的反应得到相应的重氮磷酸酯负离子，该负离子具有显著的亲核性可与醛酮类物质发生亲核加成反应，后续经过重排，脱氮等反应路径，可以高效地生成炔烃类衍生物。

Seyferth-Gilbert增碳反应

(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯在有机化学领域中的专业名为Bestmann-Ohira试剂，它可在温和的反应条件下实现醛类化合物向炔烃类衍生物的快速转化，在有机合成领域中有着广泛的应用。

图1 (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯的增碳反应

Seyferth-Gilbert增碳反应是指在碱催化下(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯与醛或芳基酮在低温下反应得到炔的反应。 Ohira-Bestmann改进法转而使用(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯可以使碱不稳定的易互变异构化的醛发生反应，而在Seyferth-Gilber条件下主要发生羟醛缩合。最开始脂肪醛在碱性的甲醇溶液中反应首先由Ohira 在1986年报导 (Synth. Commun.,1986, 19, 561. DOI)。Bestmann改进了此反应的一些缺点和限制，可以在简单后处理后得到很高产率的一系列的炔烃。因此(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯被称为Bestmann-Ohira试剂。注意：酮发生反应时得到甲基烯醇醚，这是因为甲醇与中间体卡宾发生了反应。[1]

参考文献

[1] Seyferth, D.; Hilbert, P.; Marmor, R. S. J. Am. Chem. Soc.1967,89,4811.