2,6-二氯苯甲酸的有关研究

概述

2,6-二氯苯甲酸，英文名称2,6-Dichlorobenzoic acid，是一种分子式为C₇H₄Cl₂O₂，分子量为191.01的化合物，主要用于有机合成、医药、农药、染料中间体等。一般情况下，该化合物表现为白色至微黄色粉末或针状结晶，溶解于乙醇、乙醚、丙酮、氟仿。2,6-二氯苯甲酸是以6-氯-2-硝基甲苯为主要原料，经氯化、蒸馏、水解等工序而制得的[1]。随着农业的发展，2,6-二氯苯甲酸出口的市场逐年增加，是一种市场前景广阔，社会需求量较大的产品。2,6-二氯苯甲酸的开发研制对推动农业生产和医药工业的发展有着十分重要的意义，同时也具有显著的经济效益和社会效益。

分子结构

1、摩尔折射率：42.97

2、摩尔体积（m³/mol）：125.8

3、等张比容（90.2K）：341.1

4、表面张力（dyne/cm）：53.9

5、极化率（10-24cm³）：17.03

应用

2,6-二氯苯甲酸可用于合成2-氟-3-氨基苯甲酸甲酯。以2,6-二氯苯甲酸为原料，经过硝化反应，高选择性得到2,6-二氯-3-硝基苯甲酸，接着在酸性条件下与甲醇反应成酯，随后选择性氟化得到2-氟-3-硝基-6-氯苯甲酸甲酯，最后催化氢化得到2-氟-3-氨基苯甲酸甲酯。该合成方法起始原料易得，工艺过程中均为精细化工中常见单元操作，反应连续性增加，方便了工业化的操作，为下游药物的大规模应用提供基础[2]。

有关研究

在金属有机领域，2,6-二氯苯甲酸可以作为有机配体与过渡金属反应制备相应配合物。例如，M(NO₃)₂·n H₂O/NiCl₂·6H₂O在溶剂热条件下与主配体2,6-二氯苯甲酸(2,6-HDCB)和4,4’-联吡啶(4,4’-bpy)辅助配体反应生成了六种过渡金属有机配位聚合物(CPs)[Co(2,6-DCB)₂(4,4’-bpy)₂](1)，[Ni₂(2,6-DCB)₄(4,4’-bpy)₄·H₂O](2)，[NiCl(2,6-DCB)(4,4’-bpy)_1.5](2a)，[M(2,6-DCB)₂(4,4’-bpy)][M=Cu(3)、Zn(4)]和[Cd₃(2,6-DCB)₆(4,4’-bpy)₃·2H₂O](5)。在上述反应体系中，主配体2,6-二氯苯甲酸被3,5-二氯苯甲酸(3,5-HDCB)取代，合成了五个新的过渡金属有机配位聚合物[Co(3,5-DCB)₂(4,4’-bpy)](6)，[Ni₅(3,5-DCB)₈(μ3-OH)₂(4,4’-bpy)₃](7)，[M(3,5-DCB)₂(4,4’-bpy)_0.5][M=Cu(8)、Zn(9)]和[Cd₄(3,5-DCB)₈(4,4’-bpy)₂](10)。分别通过单晶X-射线衍射、FT-IR、粉末X-射线衍射(PXRD)和热重分析(TGA)对这十一个配位聚合物进行表征分析。在这十一个配合物中，2,6-二氯苯甲酸和3,5-二氯苯甲酸分别通过不同的配位模式与M(II)离子连接形成单核或多核结构单元，4,4’-bpy连接这些单核或多核结构单元形成一维(1D)到三维(3D)的配位聚合物。研究结果表明，配合物1和2具有相似的二维(2D)结构，配合物2a显示的是1D双链结构，配合物3和4具有相同的分子式，但配合物3显示的是直线型的1D结构，而配合物4显示的是Z型1D结构。配合物5具有三核结构单元，相邻的三核结构单元通过4,4’-bpy连接形成1D链。配合物6具有2D结构，其1D链是通过中心金属离子与羧基氧连接形成的。配合物7具有独特的3D骨架结构。配合物8和9是同构的，显示的是1D结构。配合物10具有四核结构单元,相邻的四核结构单元通过4,4’-bpy连接形成1D链。另外，热重分析显示配位聚合物1–10和2a具有良好的热稳定性。研究了配位聚合物1–10和2a的光致发光特性和6–8的磁性。1–10和2a显示有机配体的特征荧光发射。配位聚合物6显示自旋载体之间的分子内铁磁相互作用。配位聚合物7和8显示出分子内反铁磁相互作用。配位聚合物7在零直流磁场下表现出缓慢的磁弛豫行为[3]。

参考文献

[1]于俊田, 2,6－二氯苯甲酸. 山东省,龙口市龙海精细化工有限公司,2000-10-30.

[2]陆电云,蔡伟兵,娄凯.抗癌药物中间体2-氟-3-氨基苯甲酸甲酯的合成方法.CN202010335244.0.

[3]张妤晗. 取代基位置和过渡金属离子调控的2,6-/3,5-二氯苯甲酸基金属有机配合物的合成与性能[D].渤海大学,2021.DOI:10.27190/d.cnki.gjzsc.2021.000393.