(1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺的有关研究与应用

简述

(1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺又名S-反式-1,2-环己二胺，分子式为C₆H₁₄N₂，分子量为114.19，可作为多种手性合成试剂，是有机合成中间体和医药中间体，主要作为原料药奥沙利铂中间体。(1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺一般情况下的性状为白色固体，熔沸点分别为40-43 °C (lit.)，104-110 °C/40 mmHg (lit.)。另外，该化合物的其他物理性质如密度为0.951，折射率1.4886，闪点169 °F。

有关研究

采用键合臂法，分别以3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷和1,6-己二异氰酸酯为键合臂，并用3,5-二甲基苯基异氰酸酯衍生制备得到两种(1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺固定相；另外通过巯基-烯点击化学制备(1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺手性固定相。采用界面聚合法，分别以均苯三甲酰氯,三异氰酸酯和均苯三甲醛为交联剂，哌嗪为单体，制备了三种(1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺固定相。对6种手性固定相进行装柱，制备了6根高效液相色谱柱，并在流动相为正己烷/异丙醇(9:1，98:2，V:V)的条件下拆分手性化合物。结果表明，它们均对多种手性化合物达到了不同程度的分离[1]。

应用

导电材料领域

导电材料领域公开了一种导电浆料，该浆料先是以(1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺等作为模板，以正硅酸乙酯作为硅源进行反应获得类螺旋装介孔二氧化硅。其后将其与甲基丙烯酸羟乙酯等进行反应，使介孔内部被水凝胶进行填充。由于内部含有凝胶，避免了内部银的团聚，使其均匀的分布在介孔内部，从而形成了具有高效导电性的颗粒。向制备得到的颗粒中加入添加剂，通过聚丙烯酰胺的作用，使金属离子结合在颗粒表面，通过内部水凝胶作为连接通道，增加了导电性能。聚合物中，聚对苯二甲酸乙二醇酯1,4-环己烷二甲醇酯可以吸收紫外线，有效增加活性，同时提高聚合物的固化性能，进而增加稳定性。本发明解决了目前导电浆料的导电率较低，稳定性差的问题[2]。

有机合成领域

有机合成领域公开了一种N-Boc反式环己二胺的制备方法。具体的，将反式1,4-环己二胺或(1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺，叔丁氧羰基肼和铜催化剂溶于有机溶剂中，加入双氧水一锅法得到N-Boc反式环己二胺。本发明方法操作简单，通过控制双氧水当量，控制温度及溶剂浓度，有效减少了双叔丁氧羰基保护基的生成，实现了原料环己二胺的充分反应[3]。

手性拆分领域

手性拆分领域报道了一种用于制备左旋2-氨基-1-丁醇的手性拆分方法，具体步骤包括：以(1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺为前体，经多步衍生制备目标手性拆分剂；将消旋体化合物2-氨基-1-丁醇溶于乙醇/水混合溶液中，并与等摩尔量的手性拆分剂和氯化铜混合，有蓝色固体析出；减压旋蒸除去混合溶液中的乙醇，用乙酸乙酯萃取，浓缩滤液，真空干燥，得到光学纯的左旋化合物2-氨基-1-丁醇，其ee值高达99.0%以上。本发明的优点是手性拆分剂合成方法简单，反应条件温和，分离得到的产品光学纯度高，节约成本，适合工业化拆分[4]。

参考文献

[1]李亚楠,王彦华,字敏,等.基于(1 S,2S)-1,2-环己二胺的手性固定相的研究[J].化学世界, 2023, 64(4):215-223.

[2]龙云峰.一种导电浆料:CN201910416494.4[P].CN110120276A.

[3]刘艳杰,马继红,邹会斌,等.一种N-Boc-反式环己二胺的制备方法:CN202110921550.7[P].CN202110921550.7.

[4]吴大同.一种用于制备左旋2-氨基-1-丁醇的手性拆分方法.CN201910384086.5.