9-蒽甲醛的合成与应用

理化性质

9-蒽甲醛 ，也叫氨基苯甲酸盐，9-醌醛，英文名称9-Anthraldehyde，一种常表现作黄色结晶粉末的有机化合物。该化合物的分子式为C₁₅H₁₀O，分子量为206.239，有关物理数据如下：密度1.2±0.1 g/cm³；沸点405.7±14.0 ℃ at 760 mmHg；熔点103-105 ℃(lit.)；闪点269.2±6.3 ℃；折射率1.746。至于该化合物的储存条件，需要注意远离氧化物，避免接触空气。

合成方法

以蒽、三氯氧磷和DMF为原料可以合成9-蒽甲醛。最佳工艺条件为：n(蒽):n(三氯氧磷):n(DMF)=1:2:1.4、反应温度90-95℃、反应时间15h、DMF加入速率为0.1ml/min、DMF加料时间约240分钟，产率达97%[1]。

应用

有机合成

从9-蒽甲醛出发可以制备9-蒽甲酸，实现该化合物的具体操作方法为：（1）将9-蒽甲醛溶于乙酸乙酯与乙醇的混合溶液中，再加入氯酸钾水溶液，0-5℃下搅拌，滴加稀硫酸使氧化反应开始进行。取有机相溶液用TLC检测反应进行程度，9-蒽甲醛全部消耗时停止反应；（2）向反应体系中加入NaCl使水相饱和，分出有机相，水相用乙酸乙酯洗涤2次，洗液与有机相合并，用盐水洗涤2次。减压蒸出大部分有机溶剂，蒸馏残余物中加水析出9-蒽甲酸粗产品；（3）9-蒽甲酸粗产品溶于5%NaOH水溶液中，过滤除去未反应的9-蒽甲醛，滤液经活性炭脱色处理后加入稀盐酸调节溶液pH至3-4，9-蒽甲酸析出，过滤，干燥得到精制9-蒽甲酸。实验结果表明，在优化的反应条件下，9-蒽甲醛的转化率大于99%，9-蒽甲酸产率大于95%，产品纯度经液相色谱分析可达99.5%[2]。

另外，9-蒽甲醛还可用于制备9-蒽甲醛-1,1-二苯基腙。具体的，将N-亚硝基二苯胺，锌，冰醋酸与醇类溶剂加入反应容器中，0-40℃反应19h生成1,1-二苯肼；将9-蒽甲醛，1,1-二苯肼加入反应容器中，反应后冷却有晶体析出，过滤后在苯中重结晶得产物9-蒽甲醛-1,1-二苯基腙。得到的目标化合物经过简单重结晶即可获得纯度大于99.5%的产品。本发明具有原料成本低廉，反应条件温和，目标产物收率较高，对腙类化合物作为半导体材料应用到有机电致发光器件和有机光导体等方面的研究提供了更多的可能性[3]。

荧光探针

文献报道了一种顺丁烯二腈基席夫碱类次氯酸荧光探针及其制备方法。该研究利用2,3-二氨基顺丁烯二腈为原料，与9-蒽甲醛进行缩合反应，制得顺丁烯二腈基席夫碱衍生物2-氨基-3-((9-′蒽亚甲基)氨基)顺丁烯二腈，该化合物在室温下能专一性地被次氯酸氧化产生亮蓝色荧光，因此该化合物可作为检测次氯酸的荧光探针，具有很好的应用前景[4]。

参考文献

[1]王海增.9-蒽甲醛的合成[J].化工中间体网刊, 2003.DOI:CNKI:SUN:ZJTZ.0.2003-01-008.

[2]由君,王云泽,喻艳超,等.一种新的9-蒽甲酸制备方法:CN202210278113.2[P].CN202210278113.2.

[3]李祥高,周浓林,肖殷,等.9‑蒽甲醛‑1,1‑二苯基腙的制备方法:CN 201610682346[P].CN 106366017 A.

[4]杨益琴,王忠龙,徐徐,等.顺丁烯二腈基席夫碱类次氯酸荧光探针及其制备方法:CN201810838420.5[P].CN110746321A.