3,6-二氯-4-异丙基哒嗪的合成

发布日期:2024/6/27 8:43:16

介绍

3,6-二氯-4-异丙基哒嗪是一种有机化合物，其结构包含一个哒嗪环，哒嗪环在3位和6位上各有一个氯原子，在4位上有一个异丙基取代基。化学式为C7H8Cl2N2。它常用于农药、医药及其他有机合成中作为中间体。

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图一 3,6-二氯-4-异丙基哒嗪

合成

由3,6-二氯哒嗪和2-甲基丙酸为原料合成的工艺路线有以下三种：

路线一：将3,6-二氯哒嗪（45g，0.304mol）、异丁酸（33.45g，0.380mol）、硝酸银（5.138g，0.0304mol）和三氟乙酸（6.932g，0.0608mol）溶于水（270mL）中，并在70°C下搅拌，将溶于水的过硫酸铵（180mL）缓慢滴入瓶中。将反应溶液搅拌20分钟，停止加热，并将温度降至室温。用NaHCO3水溶液将pH值调节至9-10。用正己烷萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，得到残留物，然后用柱色谱[乙酸乙酯/石油醚=1/3]分离，得到3,6-二氯-4-异丙基哒嗪（56g，96%产率）[1]。

路线二：依次加入硝酸银（0.16克，0.94毫摩尔）、异丁酸（1.16克，12.3毫摩尔）和三氟乙酸（0.2毫升）。在化合物5（1.4 g，9.4 mmol）的水（30 ml）溶液中，将反应溶液加热至70°C，然后缓慢加入过硫酸铵（4.2 g，18.8 mmol，20 ml）水溶液，加入后，反应进行0.5 h，用二氯甲烷（30 ml×3）萃取，合并的有机相用无水硫酸钠干燥，除去溶剂，得到油状物3,6-二氯-4-异丙基哒嗪1.6g，产率88%[2]。

路线三：在60°C下将硫酸（19.75 g，201.37 mmol，10.73 mL）加入到3，6-二氯哒嗪（10 g，67.12 mmol）、2-甲基丙酸（6.21 g，70.48 mmol，6.54 mL）和AgNO3（5.70 g，33.56 mmol，5.64 mL）在H2O（200 mL）中的混合物中。然后在75°C下向混合物中滴加过硫酸铵（45.95 g，201.357 mmol）的H2O（100 mL）溶液，将所得混合物在75°C.下搅拌30分钟。TLC显示反应完成。冷却混合物后，用NH3/H2O将其调节至pH＝9-10。混合物用乙酸乙酯（200mL*2）萃取，有机相用盐水（100mL）洗涤，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩，得到浅黄色油状物3,6-二氯-4-异丙基哒嗪（11g，57.57mmol，85.77%产率）[3]。

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